1、 农药与食品安全农药与食品安全 （I I）内容提要内容提要 一一、农药的基本概念农药的基本概念 二农药发展的历史与现状二农药发展的历史与现状 三、农药的毒性及安全性评价三、农药的毒性及安全性评价 四四、农药残毒的由来及污染食品的途径农药残毒的由来及污染食品的途径 五、食品中农药残留限量标准五、食品中农药残留限量标准 六、安全合理使用农药和控制食品中农药六、安全合理使用农药和控制食品中农药 残留的措施残留的措施 一一、农药的基本概念农药的基本概念 农药是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草及其他有害生物，以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质或者几种物
2、质的混合物及其制剂。（中华人民共和国农药条例（国务院1997年5月8日发布）第二条）农药是当代农业生产中不可缺少的重要生产资料，在植物保护的综合防治工作中，化学防治占有重要地位，它巳成为防治害虫、病菌、杂草、鼠类的主要手段。使用农药对于保证粮食、棉花、油料、果树、蔬菜、特产等作物的稳产、高产和产品质量等起着很大的作用。此外，农药在防治园林病虫，卫生害虫、灾后消毒等方面也发挥了很大作用，对于城市绿化、预防疾病，给人类带来了巨大的益处。但是由于农药的副作用，主要是不合理使用出现了毒害人、畜和有益生物、害虫及病菌的抗药性、污染环境等问题。发展高效、安全、经济的新农药，探索科学使用农药的新途径和新方法
3、，做好农药管理工作，最大限度地发挥农药的作用，保护环境和有利于人们的身体健康，是发展无公害农业，生产安全农产品、安全食品的必然要求。目前，全世界实际生产和使用的农药品种有上千种，其中绝大部分为化学合成农药。农药的分类农药的分类 按按用途可分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀螨剂、植物生长调节剂、昆虫不育剂和杀鼠药等；化学成分可分为有机磷类、氨基甲酸酯类、有机氯类、拟除虫菊酯类、苯氧乙酸类、有机锡类等；按其毒性可分为高毒、中毒、低毒三类；按杀虫效率可分为高效、中效、低效三类；按农药在植物体内残留时间的长短可分为高残留、中残留和低残留三类。二二农药发展的历史与现状农药发展的历史与现状 农药的发展历史大致
4、可分为两个阶段:20世纪40年代初期以前是以无机化合物及天然植物源农药为主的生产和使用时期。40年代初期开始进入了有机合成农药的新时代，从此化学农药的大量生产和广泛应用，使植物保护工作发生了巨大变化。自从公元900年中国使用雄黄(二硫化二砷)防治园艺害虫以来，随后人们用砷、汞、铜、铅和钡的无机化合物以及烟草、松脂、除虫菊、鱼藤等植物性农药防治农作物病虫害，直到四十年代初期这类农药仍为重要的农用药剂，被称为第一代农药。有机合成农药的发展:首先从有机氯开始，四十年代初出现滴滴涕、六六六，第二次世界大战结束后出现了有机磷酸脂类农药，二十世纪五六年代和七十年代中期，分别发展了氨基甲酸酯类及拟除虫菊酯类
5、农药，这些药剂被称为第二代农药。在六十和七十年代，世界农药工业蓬勃发展，有机合成农药的品种及数量逐年迅速增加。在这阶段主要发展杀虫剂，杀菌剂及除草剂也相应得到发展。据统计，在七十年代中期，国外销售的农药品种已有1300余种，其中较重要的有500多种，大吨位生产的有3040个。至八十年代初期，世界农药年产量约200万吨。由于农药的污染和残毒问题，引起世界各国的关注和重视，六十年代美国作家卡尔松发表的寂静的春天一书描绘了农药对人类社会的威胁，在全球引起轰动。从七十年代初开始，各国陆续禁用滴滴涕和六六六，并相继禁用了其他的有机氯、有机汞等高残留农药，建立环境保护机构，制定环境法规，对农药的生产和销售
6、规定了严格的登记注册手续，因此对农药的发展产生了巨大的影响。首先，高效、低毒、选择性的农药新品种发展迅速。其次，农药加工剂型和施用方法不断发展。第三，对新农药的安全性要求越来越高。我国是使用农药最早的国家之一，有悠久的历史。据记载，早在1800年前就已经应用汞剂、砷剂、硫剂和巴豆等农药，明朝李时珍本草纲目介绍了1892种药品，其中有些就是用来防治害虫的，如雄黄、雌黄、百部等。以后，又使用烟草、除虫菊、鱼藤、雷公藤等农药。在旧中国农药生产，特别是有机合成农药的生产几乎是空白。新中国建立以后，我国依靠自己的力量建立起了农药工业。1951年开始生产滴滴涕、六六六，解放初期还生产了亚砷酸钠和砷酸铅等杀
7、虫剂。五十年代后期开始生产敌百虫等有机磷农药。六十和七十年代主要发展有机氯、有机磷和氨基甲酸酯杀虫剂，在七十年初已能满足国内市场需要，年年成灾的蝗虫、粘虫、螟虫、蚜虫等得到了有效的控制。在这个时期，杀菌剂和除草剂也相应得到发展，生产了数十个品种供农业使用。杀鼠剂和植物生长调节剂也有所发展。1973年我国停止使用汞剂，随后取代汞制剂的稻瘟净、多菌灵等高效杀菌剂陆续研制成功并投入生产。20世纪八十年代后期以后，我国的农药生产进入了新时期，高效、安全的农药新品种不断出现。1983年我国停止六六六、滴滴涕等高残留农药的生产后，扩大了有机磷和氨基甲酸类杀虫剂的产量，杀虫双及拟除虫菊酯类(如氰戊菊酯)很快
8、投入了生产。高效杀菌剂如甲霜灵，唑菌酮，三环唑、稻瘟灵，代森锰锌、百菌清、叶青双等也相继投产，有效地控制了作物上的多种病害发生。九十年代以后，除草剂的用量迅速增加，每年化学除草面积约增加三千万亩，丁草胺、灭草丹、绿麦隆、草甘膦等高效除草剂研制成功，并投入大量生产。农药工业现形成一个协同发展的体系，全国有300多个农药厂，形成了年产20余万吨纯药的生产能力，产量已居世界第三位，除供应国内市场需要外，还有20多种农药销往世界各地。三三、农药的毒性及安全性评价农药的毒性及安全性评价 化学农药使用后，在环境中受阳光、土壤微生物、植物体内酶系等的分解作用，以及在水中的水解作用，农药逐渐降解而消失毒性。如
9、果农药没有解毒或者产生有毒的代谢物而残留在作物上或环境中，污染食品及生活环境，长期少量被人畜吸入，并在人畜体内积累，对人畜可能发生毒害作用，这就是人们关注的农药残毒问题。由于大量使用有机农药，我国农药中毒人数越来越多，1994年我国农药中毒人数已超过10万人，其中生产性中毒和非生产性中毒比例为1：1，非生产性中毒除了误食农药外，大部分是由于食物农药残留而引起。食品中农药残留毒性对人体的危害是多方面的，与农药的种类、摄人量、摄人方式、作用时间等因素有关。随着国民经济的发展和农林牧业生产的需求，农药品种及使用量不断增加，使用范围逐渐扩大。由于农药的大量使用，尤其不合理用，造成对环境和食品的污染，人
10、畜中毒化死亡，对各部门类的健康带来威胁和隐患。为了保护环境，防止农药残毒，保证人的身体健康，必须加强农药的生产、销售及使用等方面的管理，对新农药的注册登记提出了越来越严格的要求。在评价一种农药的实用价值时，除防治效果外，对人畜和其他动物的毒性，对环境和有益生物的影响等，必须全面进行评价。化学农药都具有一定毒性,在生产、运输，经销；使用等过程中如果处理不当，就有可能发生中毒事故。农药的毒性大小与农药本身性质有关，不同种类的农药毒性大不相同，甚至同一种农药不同的加工剂型毒性也有很大差异。各种动物对药剂的耐受能力也不一样，因此，对同一种农药不同的动物有不同的中毒表现。所以在比较两种或多种农药的毒性时
11、，必须用同种的动物。（一）农药对高等动物的毒性 农药进入高等动物体内的途径，可以通过皮肤、呼吸道、消化道进入体内。农药对高等动物的毒害表现根据发生时间而分为急性、亚急性、慢性毒性。1毒性高低的表示方法 研究农药对高等动物的毒性，通常用大白鼠、小白鼠、豚鼠、家兔、狗、猴等进行试验。通过不同的给药途径、不同给药量和一定的观察时间，进行各种毒性试验，获得某种农药对某种动物的毒性评价。衡量或表示农药急性毒性程度，常用致死中量(LD50)作为指标。所谓致死量即杀死一半供试动物所需的药量(LD50是Lethal dose required to kill 50 of the test animals的缩写
12、)，它的数量单位：急性经口和经皮毒性为毫克公斤(mgkg)，急性吸入毒性为毫克立方米(mgm)。此外，在毒性试验中还采用:绝对致死量（LD100）:LD100是引起试验动物全部死亡的最小剂量（单位毫克公斤。最低致死量（MLD）：MLD是引起个别试验动物死亡的剂量（单位毫克公斤）。最大无作用剂量（LD0，LD0是试验动物全部存活的最大剂量（单位毫克公斤）。不同种类的动物对药剂的敏感性不同，同种动物的不同性别对药剂敏感性也有差异。因此同一种药剂对各种试验动物有不同的LD50值，所以在进行农药对高等动物毒性比较时，应当采用相同动物的LD50值。通常用大白鼠经口LD50来表示和比较毒性大小最为普遍。凡
13、LD50值大，表示所需剂量多，农药的毒性低，反之则毒性高。2毒性分级 把农药进行毒性分级是为了区别对待，便于管理。关于农药的毒性如何进行分级国际上目前尚无统一标准。多数国家采用大白鼠急性毒性值，并按不同LD50，给药途径将农药毒性分为三级。我国暂行的农药分级标准见下表。表表 农药急性毒性分级暂行标准农药急性毒性分级暂行标准 分 级 给药途径 I高毒 II中毒 III低毒 大鼠经口LD50(mgkg)，500 大鼠经皮LD50，(mgkg)，24小时 1000 大 鼠 吸 入 LD50，(mg)m3),1小时 10 应当指出，单凭急性毒性LD值来衡量农药毒性是不全面的。有些农药急性毒性比较小，但
14、在环境中不易降解，可长期残留在环境中或积蓄在人畜体内引起慢性毒性。有的甚至可致癌、致畸或致突变等毒害作用，造成对人类的危害性更大。这些毒害作用并没有在急性毒性中显示出来。因此，我国政府1982年颁发了农药安全使用规定，将目前农业生产上使用的农药，对其急性和慢性毒性进行综合评价，将常用农药分为高毒，中等毒、低毒三类。高毒农药：如杀虫眯、氧化乐果 中等毒农药：如DDT、敌敌畏 低毒农药：如马拉松、敌百虫 3 农药的毒性评价 农药对高等动物的毒性表现有多种形式，可分为：急性毒性，亚急性毒性和慢性毒性。有的农药对高等动物有特殊毒性，如引起致畸、致癌，致突变或其他毒害作用。急性毒性：一些毒性较高的农药，
15、如对硫磷、内吸磷、甲拌磷、甲胺磷、苏化203等高毒农药，经口进入或者皮肤接触或者呼吸道进入体内后，在短期内(数分钟、数小时以致数天内)可出现不同程度的中毒症状，如头昏，恶心，乏力，呕吐，盗汗、视力模糊、行动蹒跚，甚至昏迷、抽筋、呼吸困难，大小便失禁等病态。者不及时抢救，就有生命危险。有些农药毒性虽然比上述高毒农药小些，如果较大剂量进入体内，亦可发生急性中毒。亚急性毒性：中毒症状与急性毒性类似，但是在中毒前有一较长时间的农药接触史。从接触农药到出现中毒症状比急性中毒稍缓慢(数天或数月)。受害者可以是个别的，也可以是群体。例如人们在一定时期内摄食了农药严重污染的食品引起的中毒事故，或者某些专业售药
16、或施药人员，或者农药厂的生产工人，由于劳动保护条件差，长时间地接触农药而引起的中毒事故。慢性毒性：有的农药虽然急性毒性不高，但性质稳定，使用后不易分解消失，污染环境及食品，高等动物长期少量摄食后，在体内积累，引起内脏器官机能受损，或者阻碍了正常的生理代谢过程而发生毒害。慢性中毒一般发病缓慢，病程较长，症状难以鉴别，诊断也比较困难。受害者大都是群体。致突变性、致畸性、致癌性 (1)致突变性：突变是指生物细胞中的遗传物质的性状发生了改变，可以是细胞染色体、基因或DNA的改变；改变了的遗传物质在细胞分裂的过程中遗传给后代细胞，使新细胞获得新的遗传性。能诱发突变的化学物称为诱变剂(或称突变原)。诱变剂作用于生殖细胞，可能产生死胎或畸形后代；诱变剂作用于体细胞可以诱发肿瘤。所以细胞的突变与肌瘤的发生和引起畸形有密切关系，无论是体细胞或生殖细胞，突变率的增加对人体是不利的。因此，人们对农药的致突变性的试验研究十分关注。据报道，有致突变性的农药有西力生、敌枯双、六六六，DDT、狄氏剂、艾氏剂、七氯、敌敌畏、乐果、敌百虫、西维因，克菌丹、灭菌丹，胺草灵等。(2)致畸性：致畸是指化学毒物(包括化学农药)
