1、书 书 书中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准犌犅 食品安全国家标准饮用天然矿泉水检验方法 发布 实施中华人民共和国国家卫生健康委员会国 家 市 场 监 督 管 理 总 局发 布书 书 书犌犅 目次前言范围色度滋味和气味状态浑浊度溶解性总固体总硬度总碱度 总酸度 多元素测定 钾和钠 钙 镁 铁 锰 铜 锌 总铬 铅 镉 总汞 银 锶 锂 钡 钒 锑 钴 镍 铝 硒 犌犅 砷 硼酸盐 偏硅酸 氟化物 氯化物 碘化物 二氧化碳 硝酸盐 亚硝酸盐 碳酸盐和碳酸氢盐 硫酸盐 耗氧量 氰化物 挥发性酚类化合物 阴离子合成洗涤剂 矿物油 溴酸盐 硫化物 磷酸盐 总放射性 氚 放射性 大肠菌群 粪链球
2、菌 铜绿假单胞菌 产气荚膜梭菌 附录培养基与试剂 附录饮用天然矿泉水的采集和保存 犌犅 前言本标准代替 食品安全国家标准饮用天然矿泉水检验方法。与 相比，主要变化如下：铜绿假单胞菌增加了确证试验内容；增加了附录微生物检验水样的采样、保存的方法和要求；大肠菌群修改了多管发酵检验方法及适用范围；产气荚膜梭菌修改了确证试验及计数方法和计数培养基。犌犅 食品安全国家标准饮用天然矿泉水检验方法范围本标准规定了饮用天然矿泉水中色度、滋味和气味、状态、浑浊度、溶解性总固体、总硬度、总碱度、总酸度、多元素测定、钾和钠、钙、镁、铁、锰、铜、锌、总铬、铅、镉、总汞、银、锶、锂、钡、钒、锑、钴、镍、铝、硒、砷、硼酸
3、盐、偏硅酸、氟化物、氯化物、碘化物、二氧化碳、硝酸盐、亚硝酸盐、碳酸盐和碳酸氢盐、硫酸盐、耗氧量、氰化物、挥发性酚类化合物、阴离子合成洗涤剂、矿物油、溴酸盐、硫化物、磷酸盐、总放射性、氚、放射性、大肠菌群、粪链球菌、铜绿假单胞菌、产气荚膜梭菌的测定方法。本标准适用于饮用天然矿泉水指标的测定。色度 原理用氯铂酸钾和氯化钴配制成与天然水黄色色调相同的标准色列，用于水样目视比色测定。规定 以（）形式存在所具有的颜色作为个色度单位，称为度。即便轻微的浑浊度也会干扰测定，故浑浊水样测定时需先离心使之清澈。试剂和材料除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为 规定的三级水。氯铂酸钾（）。氯化钴（）。铂
4、钴标准溶液：准确称取 氯铂酸钾（）和 干燥的氯化钴（），溶于 水中，加入 盐酸（），用水定容至 。此标准溶液的色度为 度。仪器和设备 无色具塞比色管：。离心机。分析天平：感量为。分析步骤 试样处理吸取 透明的水样于比色管中。如水样色度过高，可少取水样，加水稀释后比色，将结果乘以稀释倍数。测定另取比色管 支，分别加入铂钴标准溶液（）、犌犅 、和 ，加水至刻度，摇匀，即配制成色度为度、度、度、度、度、度、度、度、度、度和 度的标准系列。将水样与铂钴标准色列比较，如水样与标准系列的色调不一致，即为异色，可用文字描述。分析结果的表述试样中色度按式（）计算：色度犞 犞（）式中：色度 单位为度；犞 相当于
5、铂钴标准溶液的用量，单位为毫升（）；犞 水样体积，单位为毫升（）。滋味和气味 滋味分析步骤取少量水样放入口中（此水样应对人体无害），不要咽下去，品尝水的味道，用适当词句描述并记录。气味分析步骤量取 水样，置于 锥形瓶中，振摇后从瓶口嗅水的气味，用适当词句描述并记录。状态将水样摇匀，用肉眼直接观察，记录。浑浊度 原理在相同条件下用福尔马肼标准混悬液散射光的强度和水样散射光的强度进行比较。散射光的强度越大，表示浑浊度越高。试剂和材料除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为 规定的三级水。硫酸肼溶液（）：准确称取 硫酸肼（）加水溶解，并定容至 容量瓶中。警告 溶液具有致癌毒性，避免吸入、摄入和
6、和皮肤接触！六亚甲基四胺溶液（）：准确称取 六亚甲基四胺（）加水溶解，并定容至 容量瓶中。福尔马肼标准混悬液：分别吸取 硫酸肼溶液、六亚甲基四胺溶液于 容量瓶内，混匀，在 放置 后，加入水至刻度，混匀。此标准混悬液浑浊度为 。本标准溶液可使用一个月。福尔马肼标准工作液：将福尔马肼标准混悬液用水稀释 倍。稀释后浑浊度为，使用时再根据需要适当稀释。犌犅 仪器和设备散射式浑浊度仪。分析步骤按仪器使用说明书进行操作，浑浊度超过 时，可用水稀释后测定。分析结果的表述根据仪器测定时所显示的浑浊度读数乘以稀释倍数计算出结果。狆犎 原理是水中氢离子活度倒数的对数值，是评价水质的重要参数。水受到污染时会引起发生
7、较大变化；水中含有大量游离二氧化碳时，可使水的明显降低。水的用玻璃电极法测定。以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，插入溶液中组成原电池。当氢离子浓度发生变化时，玻璃电极和甘汞电极之间的电动势也随着引起变化，在 时，每单位标度相当于 电动势变化值，在仪器上直接以的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。试剂和材料除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为 规定的三级水。苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液：准确称取 在 烘干的苯二甲酸氢钾（），溶于水中，并稀释至 ，此溶液的在 时为 ，不同温度下的见表。混合磷酸盐标准缓冲溶液：准确称取 在 烘干的磷酸二氢钾（）和 磷酸氢二钠（），溶于水中，并稀释
8、至 。此溶液的在 时为 ，不同温度下的见表。四硼酸钠标准缓冲溶液：称取 四硼酸钠（），溶于水中，并稀释至 ，此溶液的在 时为 ，不同温度下的见表。表标准缓冲溶液不同温度下的狆犎温度标准缓冲溶液，苯二甲酸氢钾缓冲溶液（）混合磷酸盐缓冲溶液（）四硼酸钠缓冲溶液（）犌犅 仪器和设备 计：测量范围；读数精度 。玻璃电极。饱和甘汞电极。分析步骤 玻璃电极在使用前应放入水中浸泡 以上。仪器校正：仪器开启 后，按仪器使用说明书操作，进行调零、温度补偿以及满刻度校正。定位：选用一种与被测水样接近的标准缓冲溶液，重复定位次次，当水样 时，使用苯二甲酸氢钾缓冲溶液定位，以四硼酸钠标准缓冲溶液或混合磷酸盐缓冲溶液复
9、定位；水样 时，则用四硼酸钠缓冲溶液定位，以苯二甲酸氢钾缓冲溶液或混合磷酸盐缓冲溶液复定位。用洗瓶以水缓缓淋洗两个电极数次，再以水样淋洗次次，然后插入水样中，后直接从仪器上读出。注：当室温升高时，甘汞电极内的饱和氯化钾溶液可能由饱和状态变为不饱和状态，故电极内应保持一定量氯化钾晶体。注：的溶液，应使用高碱玻璃电极测定。溶解性总固体 干燥重量法 原理溶解性总固体是水中溶解的无机矿物成分的总量。水样经 滤膜过滤除去悬浮物，取一定体积滤液蒸干，在 干燥至恒重，可测得蒸发残渣含量，将溶解性固体含量加上碳酸氢盐含量的一半（碳酸氢盐在干燥时分解失去二氧化碳而转化为碳酸盐）即为溶解性总固体。仪器和设备 瓷蒸
10、发皿。烘箱：控温精度。水浴槽。干燥器。分析天平：感量。分析步骤将洗净的瓷蒸发皿放入烘箱内于 干燥，然后取出放干燥器内冷却至室温，称重。重复干燥、冷却、称重，直至恒重（连续两次的称量差值小于 ）。吸取适量（使测得可溶性固体为 ）清澈水样（含有悬浮物的水样应经 滤膜过滤）于已恒重的瓷蒸发皿中，沸水浴蒸干。将瓷蒸发皿放入烘箱内，于 干燥，然后取出放干燥器内冷却至室温，称量。重复干燥、冷却、称量，直至恒重。分析结果的表述试样中溶解性总固体的含量按式（）计算：犌犅 （犿犿）犞（）（）式中：水样中的溶解性总固体的含量，单位为毫克每升（）；犿 瓷蒸发皿和溶解性固体质量，单位为毫克（）；犿 瓷蒸发皿质量，单位
11、为毫克（）；单位换算系数；犞 水样体积，单位为毫升（）；（）按“碳酸盐和碳酸氢盐”方法分析获得的碳酸氢盐的含量，单位为毫克每升（）。精密度在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的。干燥重量法 原理当水样存在永久硬度时，构成永久硬度的钙、镁离子在蒸干时形成硫酸盐和氯化物，用 干燥法测定时，由于钙、镁的硫酸盐所含结晶水不能去除完全，将使结果偏高；钙、镁的氯化物由于具有很强的吸湿性，对测量精度也将产生影响。向水样中预先加入适量的碳酸钠，使钙、镁离子在蒸干后形成碳酸盐，并在 干燥，将使上述影响得以消除。试剂和材料碳酸钠（）。仪器和设备同 。分析步骤称取 碳酸钠（）于洗净的瓷
12、蒸发皿中，放入烘箱于 干燥。取出放干燥器中冷却至室温，称重。重复干燥、冷却、称重，直至恒重（连续两次称量差值小于 ）。吸取适量清澈水样于已恒重的瓷蒸发皿中，在水浴上蒸干。将瓷蒸发皿在烘箱内于 干燥，然后取出放干燥器中冷却至室温，称量。重复干燥、冷却、称量，直至恒重。分析结果的表述同 。精密度在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的。总硬度 原理当水样中有铬黑指示剂存在时，与钙、镁离子形成紫红色螯合物，这些螯合物不稳定常数大于乙犌犅 二胺四乙酸钙和镁螯合物的不稳定常数。当 时，乙二胺四乙酸二钠先与钙离子，再与镁离子形成螯合物，滴定终点时，溶液呈现出铬黑指示剂的蓝色。由
13、于钙离子与铬黑指示剂在滴定到达等当点时的反应不能呈现出明显的颜色转变，所以当水样中镁含量很小时，需要加入已知量的镁盐，以使等当点颜色转变清晰，在计算结果时，再减去加入的镁盐量，或者在缓冲溶液中加入少量络合性乙二胺四乙酸镁盐，以保证明显的终点。试剂和材料除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为 规定的三级水。缓冲溶液（）：将 氯化铵（）溶于 蒸馏水中，加 氢氧化铵（），用水稀释至 。铬黑指示剂（）：准确称取 铬黑（），溶于 三乙醇胺（）中。硫化钠溶液（）：准确称取 硫化钠（），溶于水中，并稀释至 。盐酸羟胺溶液（）：准确称取 盐酸羟胺（），溶于水中，并稀释至 。氰化钾溶液（）：准确称取 氰
14、化钾（），溶于水中，并稀释至 。警告 此溶液剧毒。乙二胺四乙酸二钠标准溶液（标准溶液）犮（）：准确称取 乙二胺四乙酸二钠（简称 ），溶解于 蒸馏水中，按 和 标定其准确浓度。锌标准溶液：准确称取 纯金属锌粒，溶于盐酸溶液（）中，置于水浴上温热至完全溶解，移入容量瓶中，定容至 。锌标准溶液的浓度按式（）计算：犮（）犿 犞（）式中：犮（）锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（）；犿 锌的质量，单位为克（）；锌的摩尔质量，单位为克每摩尔（）；犞 定容体积，单位为升（）。吸取 锌标准溶液于 锥形瓶中，加入 蒸馏水，加入几滴氨水至有微弱氨味，再加缓冲溶液和滴铬黑指示剂，在不断振荡下，用 标准溶液滴定至不变的
15、蓝色，同时做空白试验。标准溶液的浓度按式（）计算：犮（）犮（）犞犞犞（）式中：犮（）标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（）；犮（）锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（）；犞 锌标准溶液的体积，单位为毫升（）；犞 消耗 标准溶液的体积，单位为毫升（）；犞 空白试验消耗 标准溶液的体积，单位为毫升（）。犌犅 仪器和设备 滴定管：。移液管：、和。锥形瓶：。分析天平：感量为 。分析步骤 吸取 水样（若硬度过大，可少取水样，用水稀释至，若硬度过低，改用 ），置于 锥形瓶中。加入缓冲溶液、滴铬黑指示剂，立即用 标准溶液滴定至溶液从紫红色成为不变的天蓝色为止，同时做空白试验，记录用量。若水样中含有金属干扰离子，使
16、滴定终点延迟或颜色发暗，可另取水样，加入 盐酸羟胺及硫化钠溶液或 氰化钾溶液再行滴定。水样中钙、镁含量较大时，要预先酸化水样，并加热除去二氧化碳，以防碱化后生成碳酸盐沉淀，滴定时不易转化。分析结果的表述试样中总硬度按式（）计算：（）犞犞（）犮（）犞 （）式中：（）总硬度（以计），单位为毫克每升（）；犞 滴定中消耗 标准溶液体积，单位为毫升（）；犞 空白消耗 标准溶液体积，单位为毫升（）；犮（）标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（）；与 标准溶液犮（）相当的以克表示的碳酸钙的质量；犞 水样体积，单位为毫升（）；单位换算系数。精密度在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的。总碱度 原理碱度是水介质与氢离子反应的定量能力，通过用强酸标准溶液将一定体积的水样滴定至某一而定量确定。测定结果用相当于碳酸钙的含量，以为单位表示。其数值大小与所选滴定终点的有关。本法采用甲基橙作指示剂，终点为，所测得的碱度称总碱度。犌犅 试剂和材料除非另有规定，本方法中所用试剂均为分析纯，水为 规定的三级水。盐酸标准溶液犮（）配制：量取 盐酸 ，溶于水中，并稀释至 。标定：称取 （准确到 ）于
