1、中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 6702013 水质 磷酸盐和总磷的测定 连续流动-钼酸铵分光光度法 Water qualityDetermination of orthophosphate and total phosphorusContinuous flow analysis(CFA)and Ammonium molybdate spectrophotometry 2013-10-25 发布 2014-01-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 6702013 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2013 年 第 63 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体
2、健康，规范环境监测工作，现批准水质 氨氮的测定 连续流动-水杨酸分光光度法等 7 项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 氨氮的测定 连续流动-水杨酸分光光度法（HJ 6652013）；二、水质 氨氮的测定 流动注射-水杨酸分光光度法（HJ 6662013）；三、水质 总氮的测定 连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ 6672013）；四、水质 总氮的测定 流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ 6682013）；五、水质 磷酸盐的测定 离子色谱法（HJ 6692013）；六、水质 磷酸盐和总磷的测定 连续流动-钼酸铵分光光度法（HJ 6702013）；七、水质 总
3、磷的测定 流动注射-钼酸铵分光光度法（HJ 6712013）。以上标准自 2014 年 1 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。特此公告。环境保护部 2013 年 10 月 25 日 HJ 6702013 ii HJ 6702013 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1 4 方法原理.1 5 干扰和消除.2 6 试剂和材料.3 7 仪器和设备.4 8 样品.4 9 分析步骤.4 10 结果计算与表示.5 11 精密度和准确度.6 12 质量控制和质量保证.6 13 注意事项.7 HJ 6702013
4、iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中磷酸盐和总磷的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中磷酸盐和总磷的连续流动-钼酸铵分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：苏州市环境监测中心站。本标准验证单位：江阴市环境监测站、太湖流域水环境监测中心、吉林市环境保护监测站、天津市水环境监测中心、黄河流域水环境监测中心和苏州市环境监测中心站。本标准由环境保护部 2013 年 10 月 25 日批准。本标准自 2014 年 1 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 6702013
5、1 水质 磷酸盐和总磷的测定 连续流动-钼酸铵分光光度法 1 适用范围 本标准规定了测定水中磷酸盐和总磷的连续流动-钼酸铵分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中磷酸盐和总磷的测定。当检测光程为 50 mm 时，本方法测定磷酸盐（以 P 计）的检出限为 0.01 mg/L，测定范围为 0.041.00 mg/L；测定总磷（以 P 计）的检出限为 0.01 mg/L，测定范围为 0.045.00 mg/L。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 11893 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 HJ/T
6、91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。磷酸盐 orthophosphate 指在本标准规定的条件下，测定的样品中正磷酸盐的总和（包括 PO43、HPO42、H2PO4），以 P 计。4 方法原理 4.1 连续流动分析仪工作原理 试样与试剂在蠕动泵的推动下进入化学反应模块，在密闭的管路中连续流动，被气泡按一定间隔规律地隔开，并按特定的顺序和比例混合、反应，显色完全后进入流动检测池进行光度检测。4.2 化学反应原理 4.2.1 磷酸盐的测定 试样中的正磷酸盐在酸性介质中、锑盐存在下，与钼酸铵反应生成磷钼杂多酸，该化合物
7、立即被抗坏血酸还原生成蓝色络合物，于波长 880 nm 处测量吸光度。参考工作流程图，见图 1。4.2.2 总磷的测定 试样中加入过硫酸钾溶液，经紫外消解和 1071酸性水解，各种形态的磷全部氧化成正磷酸盐，正磷酸盐的测定见 4.2.1。参考工作流程图，见图 2。HJ 6702013 2 1 R4 R3 R2 G R1 S G 3 2 W 4 5 6 W 1蠕动泵；2混合反应圈；3透析器（单元）；4加热池（圈）40；5流动检测池 50 mm 880 nm；6除气泡；S试样 0.8 ml/min；G空气；R1酸试剂0.32 ml/min（6.12）；R2表面活性剂溶液 0.80 ml/min（6
8、.19）；W废液；R3钼酸铵溶液 0.23 ml/min（6.16）；R4抗坏血酸溶液 0.23 ml/min（6.18）图 1 连续流动-钼酸铵分光光度法测定磷酸盐参考工作流程图 1 R6 R5 R4 G ReS S G 3 2 W 4 7 6 W R3 R1 G R2 5 UV 2 2 4 1蠕动泵；2混合反应圈；3透析器（单元）；4加热池（圈）107、40；5紫外消解装置；6除气泡；7流动检测池 50 mm 880 nm；S试样 0.80 ml/min；R1过硫酸钾消解试剂 0.32 ml/min（6.15）；R2酸试剂0.16 ml/min（6.13）；G空气；R3碱试剂 0.16 m
9、l/min（6.14）；R4表面活性剂溶液 0.80 ml/min（6.19）；W废液；R5钼酸铵溶液 0.23 ml/min（6.16）；R6抗坏血酸溶液 0.23 ml/min（6.18）；ReS二次进样 1.00 ml/min 图 2 连续流动-钼酸铵分光光度法测定总磷参考工作流程图 5 干扰和消除 5.1 样品中砷、铬、硫会对测定产生干扰，其消除方法见 GB 11893。5.2 样品的浊度或色度会对测定产生干扰，通过透析单元可消除。见图 1、图 2（3）。5.3 样品中高浓度的有机物会消耗过硫酸钾氧化剂，使总磷的测定结果偏低，可以通过稀释试样来消除影响。HJ 6702013 3 5.4
10、 样品中含较多的固体颗粒或悬浮物时，须摇匀后取样、适当稀释，再通过匀质化预处理后进样。6 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新鲜制备、电导率小于0.5 S/cm（25）的去离子水。6.1 硫酸（H2SO4）：(H2SO4)=1.84 g/ml。6.2 氢氧化钠（NaOH）。6.3 过硫酸钾（K2S2O8）。6.4 钼酸铵（(NH4)6Mo7O244H2O）。6.5 酒石酸锑钾（K(SbO)C4H4O6H2O）。6.6 抗坏血酸（C6H8O6）。6.7 磷酸二氢钾（KH2PO4）：优级纯，1055干燥恒重，保存在干燥器中。6.8 焦磷酸钠（Na4P2O71
11、0H2O）：密闭保存。6.9 5-磷酸吡哆醛（C8H10NO6PH2O）：纯度大于 95%。28密闭保存。6.10 单（双）十二烷基硫酸盐二苯氧钠（FFD6）：商品溶液，w=45%47%。6.11 次氯酸钠（NaClO）：商品溶液，含有效氯 100140 g/L。6.12 酸试剂。量取 14 ml 硫酸（6.1）慢慢地加入约 800 ml 水中。冷却后，加入 2 ml FFD6（6.10），加水稀释至1 000 ml，并混匀。6.13 酸试剂。量取 160 ml 硫酸（6.1）慢慢地加入约 800 ml 水中。冷却后，加入 2 ml FFD6（6.10），加水稀释至1 000 ml，并混匀。6
12、.14 碱试剂。称取 160 g 氢氧化钠（6.2）溶于适量水中，冷却后，加入 2 ml FFD6（6.10），加水稀释至 1 000 ml，并混匀。6.15 过硫酸钾消解试剂。量取 200 ml 硫酸（6.1）加入适量水中，加入 12 g 过硫酸钾（6.3），溶解并冷却至室温，加水稀释至 1 000 ml 并混匀。该溶液室温避光储存，可稳定 1 个月。6.16 钼酸铵溶液。量取 40 ml 硫酸（6.1）溶于 800 ml 水中，冷却后，加入 4.8 g 钼酸铵（6.4），加入 2 ml FFD6（6.10），加水稀释至 1 000 ml，并混匀。该溶液在 4下保存，可稳定 1 个月。6.1
13、7 酒石酸锑钾贮备溶液。称取 0.30 g 酒石酸锑钾（6.5），溶解于 80 ml 水中，加水稀释至 100 ml 并混匀，盛于棕色具塞玻璃瓶中。该溶液在 4下保存，可稳定 2 个月。6.18 抗坏血酸溶液。称取 18 g 抗坏血酸（6.6），溶解于 800 ml 水中，加入 20 ml 酒石酸锑钾贮备溶液（6.17），加水稀释至 1 000 ml 并混匀，盛于棕色具塞玻璃瓶中。该溶液在 4下保存，可稳定 7 d。6.19 表面活性剂溶液。在 1 000 ml 水中加入 2 mlFFD6（6.10）混匀。该溶液在 4下保存，可稳定 7 d。6.20 磷酸二氢钾标准贮备液：(P)=1 000
14、mg/L。称取磷酸二氢钾（6.7）4.394 g，溶解于适量水中，转移至 1 000 ml 容量瓶中，加入 2.5 ml 硫酸（6.1），用水定容并混匀，贮存于具塞玻璃试剂瓶中。该溶液在 4下，可贮存 6 个月。或直接购买市售有证标HJ 6702013 4 准溶液。6.21 磷酸二氢钾标准中间液：(P)=100.0 mg/L。量取 10.00 ml 磷酸二氢钾标准贮备液（6.20）于 100 ml 容量瓶中，用水定容并混匀。该溶液在 4下，可贮存 3 个月。6.22 磷酸二氢钾标准使用液：(P)=10.0 mg/L。量取 10.00 ml 磷酸二氢钾标准中间液（6.21）于 100 ml 容量
15、瓶中，用水定容并混匀。该溶液在 4下，可贮存 1 个月。6.23 磷酸二氢钾标准使用液：(P)=2.50 mg/L。量取适量磷酸二氢钾标准贮备液（6.20），用水逐级稀释制备。临用时现配。6.24 焦磷酸钠标准贮备溶液：(P)=500 mg/L。称取 3.600 g 焦磷酸钠（6.8），溶解于适量水中，转移至 1 000 ml 容量瓶中，用水定容并混匀。该溶液在 4下，可贮存 3 个月。6.25 焦磷酸钠标准使用溶液（检验水解效率）：(P)=2.50 mg/L。量取适量焦磷酸钠贮备溶液（6.24），用水逐级稀释制备。临用时现配。6.26 5-磷酸吡哆醛标准贮备溶液：(P)=500 mg/L。称
16、取 0.856 1 g（按纯度 100%计）5-磷酸吡哆醛（6.9），溶解于适量水中，转移至 200 ml 容量瓶中，用水定容并混匀，盛于棕色具塞玻璃瓶。该溶液在 4下，可贮存 3 个月。6.27 5-磷酸吡哆醛标准使用溶液（检验紫外消解效率）：(P)=2.50 mg/L。量取适量 5-磷酸吡哆醛贮备溶液（6.26），用水逐级稀释制备。临用时现配。6.28 清洗溶液（次氯酸钠溶液）。量取适量的市售次氯酸钠溶液（6.11），用水稀释成有效氯含量约 1.3%的溶液。7 仪器和设备 7.1 连续流动分析仪：自动进样器（配置匀质部件），化学分析单元（即化学反应模块，由多通道蠕动泵，歧管、泵管、混合反应圈、紫外消解装置、透析器、加热圈等组成），检测单元（检测池光程为 50 mm），数据处理单元。7.2 分析天平：精度为 0.000 1 g。7.3 一般实验室常用仪器和设备。8 样品 按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定采集和保存样品。在采样前，用水冲洗所有接触样品的器皿，样品采集于清洗过的聚乙烯或玻璃瓶中。用于测定磷酸盐的水样，取样后于 04暗处保存，可稳定 24 h。用于测定
