1、中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准二苯基甲烷 4,4 一 二异氮酸醋G B/T 1 3 9 4 1 一 9 2D i p h e n y l m e t h a n e-4,4 -d i i s o c y a n a t e1 主题内容与适用范围 本标准规定了二苯基甲烷志、包装、运输、贮存的要求。本标准适用于苯胺经缩合4,4 一 二异氰酸醋(以下简称MD D的技术要求、试验方法、检验规则和标、光气化、分离、精馏制得的M D I,2 引用标准G B 6 0 1 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备G B 3 1 4 3 液体化学产品颜色测定法(H a z e n 单位 铂一 钻色
2、号)G B 6 6 7 8 化工产品采样总则G B 6 6 7 9 固 体化工产品采样通则G B 7 5 3 3 有机化工产品结晶点的试验方法G B 1 2 0 0 9.2 异氛酸醋中水解抓含量测定方法3 技术要求11 MD I 技术指标应符合表中规定。项目优等品一等品合格品色度(铂一 钻色号)睡3 01 0 01 2 0MD I 含量，%(，/。)9 9.69 9.4凝固点，C).3 8.1水解氮含量,%(m/m)(0.0 0 30.0 0 5环己 烷不溶物写(ml m)(2 4 h0.30.51.0劣化试验色度(铂一 钻色号)毛5 0环己 烷不溶物%(舰/功)镇1.6 5国家技术监督局 1
3、 9 9 2-1 2 一 1 2 批准1 9 9 3 一 1 0 一 0 1 实施G B/T 1 3 9 4 1 一9 24 试验方法4.14.1.1色度的测定 试样的准备 将按 5.2 取好的样品置于8 0 士2 C 的油浴(A 3.7)中，浸到瓶的肩部，在6 0 m i n内使样品全部熔融。4.1.2 测定 采用G B 3 1 4 3 中规定的方法进行测定。4.2 MD I 含f的测定 采用本标准附录A中规定的方法进行测定。4.3 凝固点的测定 采用G B 7 5 3 3 中规定的方法进行测定。对温度计等作如下规定:4.3 门主温度计:玻璃水银温度计，范围3 5-4 5 C，分度值 0.1
4、 c，全长3 1 5 士5 m m，刻度部分9 0 1 2 0 m m,温度计玻璃外径 6.5-8 m m,温度计最高温度标线与其上端距离为3 0 -5 0 m m,4.3.2 辅助温度计:玻璃水银温度计，范围。5 0 C，分度值1 0c,4.3.3 结晶管:1 6 0 士2 m m，外径2 5 士1 m m,4.3.4 外套管:1 5 0 士2 m m，内 径3 8 士 2 m m,4.4 水解抓含f的测定 采用G B 1 2 0 0 9.2 中 规定的方法进行测定。4.5 环己烷不溶物的测定 采用本标准附录B中规定的方法进行测定。4.6 劣化试验 采用本标准附录c中规定的方法进行试验。5
5、检验规则5.1 产品以每釜为一批。5.2 取样单元采用G B 6 6 7 8 中的规定，取样方法采用G B 6 6 7 9中的规定进行。固体MD I 取样，沿桶纵向剖开桶皮，将MD I 击碎，从上、中、下三处迅速取出有代表性的样品并混匀，取样量不少于1 k g。将混合后的样品分装于两个清洁干燥的棕色瓶中密封。瓶上应注明生产厂名、产品名称、批号、取祥日期及取样人姓名。生产厂可取液体MD I 为样品，将取的样品装于清洁干燥的棕色瓶中密封。如对产品质量发生争议时，仍以剖桶取样为准。5.3 每批产品必须由生产厂的质量检验部门进行检验，保证出厂的所有产品达到本标准规定的各项技术要求。5.4 本标准表中色
6、度、MD I 含量、凝固点、水解抓含量和环己 烷不溶物为出厂检验项目，劣化试验为抽检项目，每月至少抽检一批;型式检验按G B 1.3 中6.6.1 规定进行。5.5 使用单位如需对所收到的产品进行检验，应按本标准规定进行。验收检验应在保质期内进行。5.6 若某项检验结果不符合本标准规定时，应重新自 该批产品中两倍量的包装件中取样，对不合格项目进行复验，以复验结果定等级。5，了 当供需双方对产品质量发生异议时，由 双方协商解决或由 法定质量检测部门 进行仲裁。6 标志、包装、运输、贮存6.1 标志 征批产品应有质量检验报告单。每个包装件上应有清晰、牢固的标志，标明产品名称、商标、等级、批G B/
7、e 1 3 9 4 1 一 9 2号、净重、生产日 期、生产厂名、本标准编号，还应标明防湿、防晒和有毒。62 包装产品用铁桶充入干燥氮气密封包装，铁桶套纸箱，每一包装件上应有合格证。运输产品在运输过程中，保持在一5-5 C 干燥的环境中。贮存636.4 本产品贮存条件应符合6.3 条规定。在规定贮运条件下，自出厂之日 起，一个月内保证产品质量符合本标准规定。超过一个月，可按本标准进行检验，如符合本标准规定，仍可使用。G B/e 1 3 9 4 1 一 9 2 附录AMD I 含f的测定 (补充件)A 1 方法提要 取MD I 加氯苯溶解，加入过量的二正丁胺溶液进行反应，用盐酸标准滴定溶液滴定过
8、量的二正丁胺。同时做空白试验，然后计算出MD I 含量。A 2 试剂和溶液A 2.1 甲醇(G B 6 8 3),A 2.2 氯苯:将氯苯放入5 0 0 m L试剂瓶中，加入3 0 5 0 g 氯化钙充 分的混合，放置2 4 h 后使用。A 2.3 二正丁胺一 氯苯溶液:称取6 5.0 g 二正丁胺，用氯苯溶解，再用氯苯稀释至1 L,A 2.4 盐酸标准滴定溶液:c(H C O=0.5 m o l/L，采用G B 6 0 1 中规定的方法制备与标定。A 2.5 澳酚蓝指示剂:将1 g 澳酚蓝和1.5 m L氢氧化钠溶液 c(N a O H)=1.0 0 0 m o l/L 放人研钵中 研磨，再
9、加2 0 m L甲醇和 1 0 m L纯水溶解。仪器分析天平:感量。.1 m g,酸式滴定管:5 0 m L,移液管:2 5 m L,1 0 m L,具塞三角瓶:3 0 0 m L,量筒:1 0 0 m L,棕色小滴瓶(清洁干燥)。油浴:8 0 士2 C e月.乃了L二d月qJ工U7口试样的准备采用4.1.1 规定的方法进行。分析步骤1 称取1 g 试样，精确至0.0 0 0 2 g，放入干燥的具塞三角瓶中，加入1 0 m L氯苯使之溶解。用移液 :-;1，J，J，J，口，曰，JqJ月月AAAAAAAAA .尸3JAA管吸取2 5 m l二正丁胺一 氯苯溶液放入具塞三角瓶中。盖上瓶塞慢慢摇动，
10、放置冷却1 0 m i n。加人8 0 M I,甲醇和2 -3 滴澳酚蓝指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定，使溶液由蓝紫色变为黄绿色即为终点，记下消耗盐酸标准滴定溶液的体积。A 5.2 按A 5.1 做空白 试验，记下消耗盐酸标准滴定溶液的体积。A 6 分析结果的衰述 MD I 含量按式(A l)计算:X=旦 二 二 上 c k 卫 兰 5 1 X1 0 0.(A1)G B/r 1 3 9 4 1 一9 2式中:X,-MD I 含量，%(。/。);V n 空白滴定时盐酸标准滴定溶液用量，m L;V,试样滴定时盐酸标准滴定溶液用量，m L;。盐酸标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L,0.1 2 5
11、 1 与1.0 0 m L盐酸标准滴定溶液C c(H C I)=1.0 0 0 m o l/L 相当的，以克表示的MD I 的质 量;阴 试料的质量，g=平行测定结果的相对偏差应小于或等于0.1 5，结果以算术平均值表示，并保留四位有效数字。附录B环己烷不溶物的测定 (补充件)B 1 方法提要 MD I 中有少量的二聚体和服，不溶于环己 烷，将试样在环己 烷中 溶解，分离，计算出环己 烷不溶物的量。B 2 试荆B 2.1 环己 烷:经抓化钙脱水后使用。B 3 仪器B 3.1 恒温水浴(带磁力搅拌器):3 0 士2 C,B 3.2 抽滤装置。B 3.3 玻璃过滤器(1 G-4 型):应能在2 5
12、 s 内 过滤2 0 m L环己 烷。清洁干燥的玻璃过撼器应放在千燥器中保存。真空干澡箱:温度能达到5 0 C，真空度能达到6.7 k P a,具塞三角瓶:3 0 0 m L,分析天平:感量。，1 m g,量 筒:2 0 0 m L,干燥器:内装硅胶。分析步吸月卜Jl卜U，口万n衬U .IJIJ，J，1口IJBBBBB1 称取试样约1 0 g，精确至。.0 1 g，放入清洁千操的具塞三角瓶中，用量筒加2 0 0 m L预先恒温的 .泊月qBB3。士2 的环己烷.B 4.2 放入转子，盖上瓶塞，在恒温水浴中 搅拌3 0 m i n，停止搅拌后在水浴中放置1 0 m i n,B 4.3 用已 经干
13、操并恒重(0.0 0 0 2 g)的玻瑞过滤器，先过滤具塞三角 瓶中全液的2/3 没清液，再播动剩余液体继续过滤。过滤完的三角瓶用室温环己 烷冲三次，每次1 0 m L，冲洗液全部移入过滤器中。再冲洗过滤器三次，每次1 0 m L,.4 取下过a器，置于真空干操箱中，在5 0 C,6.7 k P a 下干操1 h，取出放入干澡器中冷却至室温，称，精确至 0.0 0 0 2 g,分析结果的表述1 环己 烷不溶物的含量按式(B 1)计算:B4量BSBSG B/T 1 3 9 4 1 一 9 2X,一 m m 0 X 1 0 0m.。二。.(B1)式中:X 2 环己烷不溶物的含量，%(，/。);，玻
14、璃过滤器和环己 烷不溶物的质量，9;，。玻璃过滤器的质量，9;，试料的质量，9。平行测定结果的相对偏差应小于或等于2 0%，结果以算术平均值表示，并保留至小数点后三位数 附录C劣化试验 (补充件)C 2适用范围本方法只适用于液体MD I，不适用于包装冷冻后的MD I.方法提要将未经冷冻的液体MD I 样品，放在比色管中置于一定温度下放置一定时间，观察样品变化程度。仪器1 恒温油浴:1 1 0 士 1 C。2 比色管:1 0 0 m L,试验条件 C字 Jl.C1 试验温度:1 1 0 士1 0C,2 试验时间:4 h,:.，d1)口J月勺月q月勺CCCCCCC 5 试样的制备 将1 0 0 m L液体的样品，置于清洁干燥的比 色管中，充入氮气迅速密封，然后放入恒温油浴中，恒温4 h 后取出，测定色度和环己 烷不溶物。C 6 劣化试验后色度的侧定 采用G B 3 1 4 3 中规定的方法进行测定。C 7 劣化试验后环己烷不溶物的测定 将测定色度(C O后的试样，采用本标准附录 B中规定的方法进行测定.G B/T 1 3 9 4 1 一9 2附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由全国塑料标准化技术委员会塑料树脂产品分会(S C 4)归口。本标准由烟台合成革总厂、江苏省化工研究所负贵起草。本标准主要起草人王世篇、陈双飞、王秀英、吕萍。
