1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准?进出口食品中啶酰菌胺残留量的测定气相色谱?质谱法?发布?实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言本标准按照 给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国山东出入境检验检疫局。本标准主要起草人：王建华、郭翠、宫萍、王松、蔡发。犛 犖犜 进出口食品中啶酰菌胺残留量的测定气相色谱质谱法范围本标准规定了食品中啶酰菌胺残留量的气相色谱质谱检测方法。本标准适用于菠菜、胡萝卜、草莓、花生、板栗、茶叶、葱、鸡肉、鳕鱼和蜂密中啶酰菌胺残留量的检测和确证。方法提要试样中啶酰菌胺用乙腈提取，经液液分配和 固
2、相萃取柱净化，用气相色谱电子轰击源质谱测定，外标法定量。试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。丙酮：农药残留级。乙腈：农药残留级。正己烷：农药残留级。正己烷饱和乙腈：取 正己烷，乙腈于分液漏斗中，振荡混匀，取下层待用。乙腈饱和正己烷：取 正己烷，乙腈于分液漏斗中，振荡混匀，取上层待用。氯化钠：灼烧，置入干燥器中冷却，备用。丙酮正己烷（，体积比）：取 丙酮，加入 正己烷，摇匀备用。啶酰菌胺标准物质（，编号：，分子式：）：纯度大于或等于 。啶酰菌胺标准溶液：准确称取适量标准品用丙酮溶解并配制成浓度为 的标准储备液。根据需要再用不含啶酰菌胺的空白样品基质溶液稀释成适当浓度的标准
3、工作溶液。保存于 冰箱中。丙基乙二胺键合硅胶（，）固相萃取柱：，或相当者。仪器和设备 气相色谱质谱议：配有电子轰击源（）。固相萃取装置。均质器，转速 。旋转蒸发器。氮气浓缩仪。具塞离心管：、。浓缩瓶：、。分析天平：感量 。犛 犖犜 分析天平：感量 。试样制备与保存 试样制备 粮谷和坚果取有代表性样品量 ，全部磨碎并通过 圆孔筛。混匀，装入洁净的容器内，密闭，标明标记。水果和蔬菜取有代表性样品 ，将其可食用部分切碎后（不可水洗），用食品捣碎机将样品加工成浆状。混匀，装入洁净的容器内，密闭，标明标记。肉和鱼取有代表性样品 ，取可食部分充分搅碎均匀，装入洁净容器内作为试样。密闭，标明标记。蜂蜜取有代
4、表性样品 ，对无结晶的蜂蜜样品将其搅拌均匀；对有结晶析出的蜂蜜样品，在密闭情况下，将样品瓶置于不超过 的水浴中温热，振荡，待样品全部融化后搅匀，迅速冷却至室温，在融化时应注意防止水分挥发。装入洁净的容器，密闭，标明标记。茶叶取有代表性样品 ，用磨碎机全部磨碎并通过 圆孔筛。混匀，装入洁净的洁净容器内，密闭，标明标记。试样保存粮谷和坚果类试样于保存；其他类试样于 以下冷冻保存。在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定步骤 提取称取 试样（精确至 ）于 具塞离心管中，加入 水，准确加入 正己烷饱和乙腈（），均质器提取 （蜂蜜需加水 和乙腈剧烈振荡 ），再加入氯化钠，剧烈振
5、荡 ，离心 ，待净化。净化 液液分配净化取上层提取液 （菠菜、胡萝卜、草莓）或 （花生、鸡肉、葱、鳕鱼、蜂蜜、板栗和茶叶）转移至 具塞离心管中，加入 乙腈饱和正己烷（），振摇 ，静置分层，弃去上层正己烷相，再用 乙腈饱和正己烷（）重复操作一次，弃去正己烷相；下层乙腈相收集于 浓缩瓶中，于 水浴中浓缩至近。犛 犖犜 固相萃取（犛 犘 犈）净化用 丙酮正己烷（）预淋洗 柱。将样液（）倾入柱中，用 丙酮正己烷（）洗脱，控制流速小于 。收集全部洗脱液于 水浴中浓缩至近干，氮气吹干。用丙酮正己烷（）溶解并定容至 ，气相色谱质谱仪测定。测定 气相色谱质谱条件气相色谱质谱条件如下：）色谱柱：石英毛细管柱，（
6、内径），膜厚 ，或相当者；）色谱柱温度：初始温度为，保持 ，以 程序升温至 ，以 程序升温至 ，再以 程序升温至 ，保持 ；）进样口温度：；）色谱质谱接口温度：；）载气：氦气，纯度大于等于 ，恒流模式，；）进样量：；）进样方式：无分流进样，后开阀；）电离方式：电子轰击；）离子源温度：；）四极杆温度：）测定方式：选择离子监测方式；）选择监测离子（）：定量 ，定性 、；）溶剂延迟：。气相色谱质谱检测及确证根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的基质标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，基质标准工作溶液和待测样液中啶酰菌胺的响应值均应在仪器检测的线性范围内。如果样液与标准工作溶液的选
7、择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，并且在扣除背景后的样品质量色谱中，所选离子均出现，所选择离子的丰度比与标准品对应离子的丰度比，其值在允许范围内（允许范围见表）。在上述色谱条件下啶酰菌胺保留时间约 ，其监测离子（）为 ，、（其相对丰度比为 ）对其进行确证；根据定量离子 对其进行外标法定量。在上述色谱条件下啶酰菌胺标准物的气相色谱质谱总离子流色谱图和全扫描质谱图参见附录中图 和。表确证时相对离子丰度最大容许误差相对丰度（基峰）相对离子丰度最大允许误差 空白试验除不加试样外，均按上述操作步骤进行。犛 犖犜 结果计算和表述用色谱数据处理机或按式（）计算试样中啶酰菌胺残留量：犡犺犮犞犺犿（）
8、式中：犡 试样中啶酰菌胺残留量，单位为毫克每千克（）；犺 样液中啶酰菌胺的色谱峰高，单位为毫米（）；犮 标准工作液中啶酰菌胺的浓度，单位为微克每毫升（）；犞 样液最终定容体积，单位为毫升（）；犺 标准工作液中啶酰菌胺的色谱峰高，单位为毫米（）；犿 最终样液所代表的试样质量，单位为克（）。测定低限、回收率 测定低限本方法的测定低限为 回收率样品添加浓度及回收率范围的实验数据见表。表样品添加浓度及回收率范围的实验数据样品添加浓度 回收率范围样品添加浓度 回收率范围菠菜 胡萝卜 草莓 花生 鸡肉 鳕鱼 蜂蜜 板栗 茶叶 葱 犛 犖犜 附录犃（资料性附录）啶酰菌胺标准物质的气相色谱质谱总离子流色谱图及
9、质谱图图犃 啶酰菌胺标准物的气相色谱质谱总离子流色谱图图犃 啶酰菌胺标准物质的质谱图犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊狆 狉 狅 狆 狅 狊 犲 犱犫 狔犪 狀 犱 犻 狊狌 狀 犱 犲 狉 狋 犺 犲犮 犺 犪 狉 犵 犲狅 犳 狋 犺 犲犆 犲 狉 狋 犻 犳 犻 犮 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犃 犮 犮 狉 犲 犱 犻 狋 犪 狋 犻 狅 狀犃 犱 犿 犻 狀 狊 狋 狉 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉
10、 犱狑 犪 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔狋 犺 犲犛 犺 犪 狀 犱 狅 狀 犵犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犻 狊犿 犪 犻 狀犱 狉 犪 犳 狋 犲 狉 狊狅 犳 狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱：犠 犪 狀 犵 犼 犻 犪 狀 犺 狌 犪、犌 狌 狅 犮 狌 犻、犌 狅 狀 犵 狆 犻 狀 犵、犠 犪 狀 犵 狊 狅 狀 犵、犆 犪 犻 犳 犪 犛 犖犜
11、 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犫 狅 狊 犮 犪 犾 犻 犱狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犳 狅 狅 犱犳 狅 狉犻 犿 狆 狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犌 犆 犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱犛 犮 狅 狆 犲犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狊 狆 犲 犮 犻 犳 犻 犲 狊狋 犺 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱狅 犳狊 犪 犿 狆 犾 犲狆 狉 犲 狆 犪 狉 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犅 狅 狊 犮 犪 犾 犻 犱狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲犻 狀犳 狅 狅 犱 狊 狋 狌 犳 犳
12、 狊犫 狔犵 犪 狊犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵 狉 犪 狆 犺 狔 犿 犪 狊 狊狊 狆 犲 犮 狋 狉 狅 犿 犲 狋 狉 狔 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊犪 狆 狆 犾 犻 犮 犪 犫 犾 犲狋 狅狋 犺 犲犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犮 狅 狀 犳 犻 狉 犿 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犅 狅 狊 犮 犪 犾 犻 犱狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 犻 狀狊 狆 犻 狀 犪 犮 犺，犮 犪 狉 狉 狅 狋，狊 狋 狉 犪 狑 犫 犲 狉 狉 狔，狆 犲 犪 狀 狌 狋，犮 犺 犻 犮 犽 犲 狀，狊 犮 犪 犾 犾 犻 狅 狀，犾
13、犻 狀 犵，犺 狅 狀 犲 狔，犮 犺 犲 狊 狋 狀 狌 狋犪 狀 犱狋 犲 犪 犘 狉 犻 狀 犮 犻 狆 犾 犲犜 犺 犲狋 犲 狊 狋狊 犪 犿 狆 犾 犲 犻 狊犲 狓 狋 狉 犪 犮 狋 犲 犱狑 犻 狋 犺犪 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲，狋 犺 犲 狀狋 犺 犲犲 狓 狋 狉 犪 犮 狋 犻 狊狆 犪 狉 狋 犻 狋 犻 狅 狀 犲 犱狑 犻 狋 犺狀 犺 犲 狓 犪 狀 犲犫 犲 犳 狅 狉 犲犮 犾 犲 犪 狀 犻 狀 犵狌 狆狆 狉 狅 犮 犲 犱 狌 狉 犲犫 狔狆 犪 狊 狊 犻 狀 犵 狋 犺 狉 狅 狌 犵 犺犪犘 犛 犃狊 狅 犾 犻 犱狆 犺 犪
14、 狊 犲犲 狓 狋 狉 犪 犮 狋 犻 狅 狀（犛 犘 犈）犮 狅 犾 狌 犿 狀 犚 犲 狊 犻 犱 狌 犲 犻 狊犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犲 犱犫 狔犌 犆 犈 犐 犕 犛，犪 狀 犱狇 狌 犪 狀 狋 犻 狋 犪 狋 犲 犱犫 狔犲 狓 狋 犲 狉 狀 犪 犾 狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犿 犲 狋 犺 狅 犱 犚 犲 犪 犵 犲 狀 狋 狊犪 狀 犱犿 犪 狋 犲 狉 犻 犪 犾 狊犃 犾 犾 狋 犺 犲狉 犲 犪 犵 犲 狀 狋 狊狌 狊 犲 犱狊 犺 狅 狌 犾 犱犫 犲犪 狀 犪 犾 狔 狋 犻 犮 犪 犾 犾 狔狆 狌 狉 犲狌 狀 犾 犲 狊 狊狅 狋 犺 犲 狉
15、狑 犻 狊 犲狊 狆 犲 犮 犻 犳 犻 犲 犱“犠 犪 狋 犲 狉”犻 狊狉 犲 犱 犻 狊 狋 犻 犾 犾 犲 犱狑 犪 狋 犲 狉 犃 犮 犲 狋 狅 狀 犲：犘 犲 狊 狋 犻 犮 犻 犱 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊犵 狉 犪 犱 犲 犃 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲：犘 犲 狊 狋 犻 犮 犻 犱 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊犵 狉 犪 犱 犲 狀 犎 犲 狓 犪 狀 犲：犘 犲 狊 狋 犻 犮 犻 犱 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊犵 狉 犪 犱 犲 犛 犪 狋 狌 狉 犪 狋 犲 犱犺 犲 狓 犪 狀 犲：犛 犪 狋 狌 狉 犪 狋 犲 犱狑 犻 狋 犺
16、犪 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲 犛 犪 狋 狌 狉 犪 狋 犲 犱犪 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲：犛 犪 狋 狌 狉 犪 狋 犲 犱狑 犻 狋 犺犺 犲 狓 犪 狀 犲 犛 狅 犱 犻 狌 犿犮 犺 犾 狅 狉 犻 犱 犲：犇 狉 犻 犲 犱犪 狋 犳 狅 狉 犺，犪 狀 犱狊 狋 狅 狉 犲 犱 犻 狀犪狊 犲 犪 犾 犲 犱犮 狅 狀 狋 犪 犻 狀 犲 狉 犃 犮 犲 狋 狅 狀 犲 狀 犎 犲 狓 犪 狀 犲（，犞犞）：犇 犻 犾 狌 狋 犲 犿 犔犪 犮 犲 狋 狅 狀 犲 狑 犻 狋 犺狀 犎 犲 狓 犪 狀 犲狋 狅狋 犺 犲狏 狅 犾 狌 犿 犲狅 犳 犿 犔犛 犖犜 犅 狅 狊 犮 犪 犾 犻 犱狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱（犫 狅 狊 犮 犪 犾 犻 犱，犆 犃 犛犖 狅：，：犆 犎 犆 犖犗）：犘 狌 狉 犻 狋 狔 犛 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狊 狋 狅 犮 犽狊 狅 犾 狌 狋 犻 狅 狀：犃 犮 犮 狌 狉 犪 狋 犲 犾 狔 狑 犲 犻 犵 犺犪 狆 狆 狉 狅 狆 狉 犻 犪 狋 犲犪 犿 狅 狌 狀 狋狅 犳犅 狅
