1、ICS13.060C 51DB37山东省地方标准DB37/T 41622020水质嗅味物质的测定固相萃取-气相色谱-质谱法Water qualityDetermination of odorous compoundsSolid phase extraction-Gas chromatography mass spectrometry2020 - 09 - 25发布2020 - 10 - 25实施山东省市场监督管理局发布DB37/T 41622020目次前言II1范围12规范性引用文件13方法原理14试剂和材料15仪器和设备26样品27分析步骤28结果计算与表示49精密度和准确度410质量保证和
2、质量控制5前言本标准按照GB/T 1.12009给出的规则起草。本标准由山东省住房和城乡建设厅提出并组织实施。本标准由山东省城镇给水排水标准化技术委员会归口。本标准起草单位：山东省城市供排水水质监测中心、国家城市供水水质监测网青岛监测站、山东珞珈计量检测有限公司、潍坊市公用事业产品服务质量监测中心、东营市鲁辰水务有限责任公司水质检测中心、国家城市供水水质监测网福州监测站、国家城市供水水质监测网武汉监测站。本标准主要起草人：贾瑞宝、孙韶华、赵清华、冯桂学、顿咪娜、刘娜、王晓芳、田立平、于海静、卢逸、冯璁、周梦璇、董雯、衣海英、王晓波、潘慧慧。5水质嗅味物质的测定固相萃取-气相色谱-质谱法警告：本
3、方法所使用的试剂和标准溶液均有一定的毒性，对健康具有潜在的危害，应尽量避免与这些化学品的直接接触。操作时应按规定要求佩戴防护器具，样品前处理过程应在通风橱中进行。1 范围本标准规定了测定生活饮用水及其水源水中嗅味物质的固相萃取-气相色谱-质谱法。本标准适用于生活饮用水及其水源水中2-异丙基-3-甲氧基吡嗪、2-异丁基-3-甲氧基吡嗪、2-甲基异莰醇、2,4,6-三氯苯甲醚、土臭素的测定。取水样体积1L，富集倍数为500倍时，本标准测定的2-异丙基-3-甲氧基吡嗪、2-异丁基-3-甲氧基吡嗪、2-甲基异莰醇、2,4,6-三氯苯甲醚、土臭素的方法检出限分别为0.0024g/L、0.0021g/L、
4、0.0027g/L、0.0018g/L、0.0021g/L，测定下限分别为0.0096g/L、0.0084g/L、0.0108g/L、0.0072g/L、0.0064g/L。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 5750.22006生活饮用水标准检验方法水样的采集与保存GB/T 5750.32006生活饮用水标准检验方法水质分析质量控制GB/T 33087仪器分析用高纯水规格及试验方法HJ/T 91地表水和污水监测技术规范HJ/T 164地下水环境
5、监测技术规范3 方法原理本方法采用固相萃取柱对水中的嗅味物质进行浓缩富集，用洗脱液洗脱保留在固相萃取柱上的嗅味物质，然后用气相色谱-质谱仪对固相萃取后的洗脱液进行定性和定量分析。4 试剂和材料4.1 固相萃取柱：HLB（6mL，200mg）或其他等效固相萃取柱。4.2 高纯水：水质满足GB/T 33087的要求。4.3 甲醇：色谱纯。4.4 二氯甲烷：色谱纯。4.5 无水硫酸钠：分析纯。于400下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。4.6 嗅味物质标准溶液：2,4,6-三氯苯甲醚、2-异丙基-3-甲氧基吡嗪、2-异丁基-3-甲氧基吡嗪、2-甲基异莰醇、土臭素，=100mg/L，
6、溶剂为甲醇，有证标准物质。4.7 嗅味物质标准使用液：=1.0mg/L，移取100L标准溶液（4.6）至10mL容量瓶中，用甲醇定容。4以下冷藏避光保存。4.8 氦气：纯度99.999%。4.9 微量注射器：100L和1000L。5 仪器和设备5.1 气相色谱-质谱仪：配电子轰击离子源。5.2 毛细管色谱柱：HP-5MS（30m0.25mm0.25m）或其它等效色谱柱。5.3 固相萃取装置。6 样品6.1 样品的采集与保存按照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定采集样品。样品采集于棕色玻璃瓶中，采样时取水至满瓶，不留气泡。按照GB/T 5750.22006的相关规定保存样品。样品采集后在
7、4下冷藏保存。6.2 试样制备6.2.1 活化：依次用5mL二氯甲烷（4.4）、5mL甲醇（4.3）及5mL高纯水（4.2）对固相萃取柱（4.1）进行活化。6.2.2 萃取：取1L水样，以5mL/min10mL/min流速通过活化的固相萃取柱，完成固相萃取富集。6.2.3 淋洗：用5mL高纯水（4.2）以10mL/min流速淋洗固相萃取柱，去除吸附在固相萃取柱上的部分杂质，淋洗完成后用氮气吹干。6.2.4 洗脱：用2mL二氯甲烷（4.4）以2mL/min流速洗脱吸附在固相萃取柱上的待测组分，洗脱液收集于收集管中，准确定容洗脱液至2.0mL，混匀，备用。若洗脱液中残存有水分，加入无水硫酸钠（4.
8、5）脱水干燥。6.3 空白试样制备用高纯水（4.2）代替样品，按照与试样制备（6.2）相同的步骤制备空白试样。7 分析步骤7.1 色谱条件进样口温度：250。进样量：1L，不分流进样。载气流速：1.0mL/min。柱温：50保持1min，8/min升至180保持3min。传输线温度：280。7.2 质谱条件离子源：电子轰击离子源。离子源温度：230。定量方式：选择离子扫描（SIM），定量离子及参考离子见表1。表1 嗅味物质定量离子及参考离子嗅味物质CAS号定量离子m/z参考离子m/z2-异丙基-3-甲氧基吡嗪25773-40-4137124，1522-异丁基-3-甲氧基吡嗪24683-00-9
9、124151，942-甲基异莰醇2371-42-895108，1352,4,6-三氯苯甲醚87-40-1195167，97土臭素19700-21-1112126，957.3 校准曲线的绘制7.3.1 本方法使用外标法定量。7.3.2 校准系列的配制。取6个10mL容量瓶，用微量注射器（4.9）依次准确加入50L、100L、200L、400L、600L、800L嗅味物质标准使用液（4.7），用二氯甲烷定容，配制的5种嗅味物质的混合标准系列浓度分别为：5.0g/L、10g/L、20g/L、40g/L、60g/L、80g/L。按照浓度由低到高顺序，依次上机测定。以色谱峰面积为纵坐标，以质量浓度为横坐
10、标，绘制校准曲线。7.4 试样测定7.4.1 采用自动进样器进样，进样量为1L。7.4.2 将6.2处理后的试样上机测定。7.4.3 嗅味物质的标准色谱图见图1所示。图1 5种嗅味物质的标准色谱图7.5 空白试样测定按照与试样测定（7.4）相同的步骤进行空白试样（6.3）的测定。8 结果计算与表示8.1 定性结果 以样品的保留时间和参考离子的相对强度定性。在相同实验条件下，样品中待测物质的保留时间与标准溶液的保留时间偏差在3%之内，参考离子相对强度允差在30%以内。8.2 定量结果根据嗅味物质的定量离子（m/z）色谱峰的峰面积进行定量分析。8.3 结果计算根据嗅味物质色谱峰的峰面积从校准曲线上
11、查出浓缩后样品中嗅味物质的质量浓度，再计算出水样中嗅味物质的质量浓度。水样中嗅味物质的质量浓度计算见式（1）：i = (1)式中：i水样中嗅味物质质量浓度，单位为微克每升（g/L）；0从校准曲线上查出的试样中嗅味物质质量浓度，单位为微克每升（g/L）；Vt 固相萃取洗脱液浓缩后定容体积，单位为毫升（mL）；Vs 水样体积，单位为毫升（mL）。8.4 结果表示测定结果位数的保留与测定下限一致，最多保留三位有效数字。9 精密度和准确度9.1 精密度4家实验室分别对高纯水、水源水、出厂水及管网水进行了加标实验，5种嗅味物质的加标浓度分别为0.01g/L、0.03g/L、0.08g/L。2-异丙基-3
12、-甲氧基吡嗪的相对标准偏差为0.6%12%；2-异丁基-3-甲氧基吡嗪的相对标准偏差为0.5%12%；2-甲基异莰醇的相对标准偏差为0.6%12%；2,4,6-三氯苯甲醚的相对标准偏差为0.5%19%；土臭素的相对标准偏差为0.7%17%。9.2 准确度4家实验室分别对高纯水、水源水、出厂水及管网水进行了加标实验，5种嗅味物质的加标浓度分别为0.01g/L、0.03g/L、0.08g/L。2-异丙基-3-甲氧基吡嗪的回收率为75.0%123%；2-异丁基-3-甲氧基吡嗪的回收率为63.0%127%；2-甲基异莰醇的回收率为61.0%142%；2,4,6-三氯苯甲醚的回收率为61.0%126%；土臭素的回收率为61.0%135%。10 质量保证和质量控制10.1 空白试验每批次样品应做空白试验，测定结果不能超过方法的检出限。10.2 校准曲线分析样品之前，应建立能够覆盖样品浓度范围的至少6个浓度点的校准曲线，曲线的相关系数r2应大于0.995。10.3 平行样平行双样测定结果的相对偏差满足GB/T 5750.32006的要求。_
