1、SN中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 5 2 0 一 1 9 9 6出口粮谷中烯菌灵残留量检验方法M e t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f i ma z a l i lr e s i d u e s i n c e r e a l s f o r e x p o r t1 9 9 6 一 0 4 一 2 9 发布1 9 9 6 一 1 0 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布S N 05 20一 199 6前言 本标准是根据G B/T工.1-1 9 9 3 标准化工作导则第 1 单元:标准的起草与
2、表述规则第 1 部分:标准 编写的基本规定 及S N/T 0 0 0 1-1 9 9 5 出口 商品中 农药、兽药残留 量及生物毒素检验方法标准编写的 基本规定 的要求而进行编写的。其中 测定 方法参考国内 外有关文献，经研究、改进和 验证后而 制定的。本标准同时制定了抽样和制样方法。测定低限是根据国际上对粮谷中烯菌灵残留量的最高限量和测定方法的灵敏度而制定的。附录 A为提示的附录。本标准由 中华人民共和国国家进出口 商品检验局提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国上海进出口商品检验局。本标准主要起草人:陈家华中华人民共和国进出口商品检验行业标准出 口粮谷中烯菌灵残留量检验方法s N 05
3、 20 一 19 96M e t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t i o n o f i ma z a l i lr e s i d u e s i n c e r e a l s f o r e x p o r t范围 本标准规定了出口粮谷中烯菌灵残留量检验的抽样、制样和液相色谱测定方法。本标准适用于出口大米中烯菌灵残留量的检验。2 抽样和制样2.1 检验批 以不超过 4 0 0 0袋(2 0 0 r)为一检验批。同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。2.2 抽样数量按一批总袋数的平方根 式(1)抽取:a=抓万 ，.(
4、1)式中:N全批袋数;a 抽样 袋数。注:口值取整数，小数部分向前进位为整数。2.3 抽样工具2.3.1 金属单管取样器:全长 5 5 c m(包括手柄)，直径 1.5 c c n，沟槽长度应超过袋对角线长度的一半。2,3.2 取样铲。2.3.3 分样板。2.3.4 样品筒(袋):可密封。2.3.5 分样布或适用铺垫物。2.4 抽样方法2.4.1 倒包抽样 从堆垛的各部位随机抽取2.2规定的应抽样件数的 1 0(每批一般不少于 3 袋)，将袋口缝线全部拆开，平置于分样布或其他洁净的铺垫物上，双手紧握袋底两角，提起约成 4 5 0 倾角，倒拖 1 m以上，使袋内货物全部倒出。检查货物的外观、气味
5、、有无发霉、变质等，并查看袋内 和袋间品质 是否 均匀。确 认情况正常后，用取样铲随机在各部位抽取样品，立即将样品 倒入盛样器内。每 袋抽取样品数量 应基本一致。2.4.2 袋内抽样 按2.2 规定的应抽样袋数的9 0 0 0，在堆垛四周上、中、下各层以曲线形走向随机抽取。将取样器(2.3.1)管槽朝下，从每袋一角依斜对角方向插入袋内，然后将管槽旋转朝上，抽出取样器，立即将样品倒入盛样容器内。每袋抽取样品数量应与 2.4.1 基本 一 致。每批样品总 量应不少于4 k g.中华人民共和国国家进出口商品检验局 1 9 9 6-0 4-2 9 批准1 9 9 6-1 0-0，实施 tS N 0 5
6、 2 0 一1 9 9 62.4.3 大样缩分 集中 袋内 和倒包抽 样所取全部样品，倒于分样布上，用分样 板按四分法缩 分出样品不少于2 k g，盛于样品筒内，加封后标明标记并及时送交实验室。2.5 试样制备 将样品按四分法缩分至工 k g，全部磨碎并 通过2 0目 筛，混匀，均 分成两份试样，装入洁净的容器内，密封，标明标 记。2.6 试样保存 将试样于一5 以下避光保存。注:在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化3 测定方法3.1 方法提要 以乙酸乙醋提取样品中的烯菌灵，稀硫酸反提取，酸相碱化后用乙酸乙醋提取，蒸去乙酸乙醋，残渣溶解于流动相中。用配有紫外检测
7、器的液相色谱仪测定，外标法定量。3.2 试剂和材料 除另有规定外，试剂均为分析纯，水为蒸馏水。3.2.1 乙酸乙醋:重蒸馏。3-2-2 乙腊:紫外光谱级。3.2.3 硫酸:优级纯，P 约1.8 4 g/m L.3.2.4 硫酸水溶液:。.1 m o l/L,3.2.5 氢氧化钠溶液:1 m o l/L3.2.6 碳酸钠溶液:5 Y o(-/V),3.2.7 磷酸盐缓冲液:分别称取。.2 m o l/L磷酸二氢钾6 8 m l-0.2 m o l/L 磷酸氢二钠3 2 m L，混匀，p H调至7.5。移取1 0 m L置于I I 容量瓶中，加入1 M O O 氯化钠溶液2 m l，混匀.用 水定
8、容至刻度。3.2.8 无水硫酸 钠:6 5 0 灼烧4 h，冷却后贮于密闭 容器中 备用3.2.9 烯菌灵标准品:纯度)9 9/。3.2.1 0 烯菌灵标准溶液:准确称取适量的 烯菌灵标准品，用甲醇配制成浓度为1 0 0 p g/m L的标准储备液。根据需要移取适量储备液，用氮气将甲醇吹去后用流动相配制成适当浓度的标准工作溶液。3.3 仪器和设备3.3.1 液相色谱仪:配有紫外检测器。3.3.2匀 质 机:3 0 0 0 r/m i n,3.3-3 离心机:5 0 0 0 r/m in3.3.4 旋转蒸发器。3.3.5 微量注射器:2 5 K L,1 0 0 1 I。3.4 测定步骤3.4.1
9、 提取和净化 称取试样约5 g(精确至。.1 g)，置于5 0 m 工 离心管中。加入2 g 无水硫酸钠、2 5 m 工一 乙 酸乙酝，均质2 m in，离心1 m in(5 0 0 0 r/m i n)，将上清液移入1 2 5 m L 分液漏斗中。残渣用2 5 m l乙 酸乙 醋按上述操作重复处理一次，合并上清液于分液漏斗中。用2 0 m工 _ 碳酸钠溶液洗涤乙酸乙醋相，弃去碳酸钠洗液。用 2 0 m l蒸馏水洗乙酸乙醋相 弃去水相。乙酸乙醋相分别用 2 0,1 0 mL硫酸溶液(0.1 m o l/L)提取，合并硫酸相，弃去乙酸乙酷相。用1 0 m工 _ 乙酸乙醋洗涤硫酸相，弃去乙酸乙醋相
10、用 1 m o l/L氢氧化钠溶液碱化酸溶液(约1 0 m L)后，用2 X5 m L乙 酸乙酷提取，合并乙酸乙酷相，并经无水硫酸钠脱水，收集于梨形瓶中，在水浴5 0 t的旋转蒸发器上蒸发至近干。准确加入 1 ml流动相(3.4.2.l c)以溶解残渣，s N 05 20 一 1 996经0.4 5 p m滤膜过滤后供液相色谱测定。3.4.2 测定3.4-2.1 液相色谱条件 a)色谱柱:径向 加压柱Z-m o d u l B o n d a p a k C,e,1 0 c mX 8 m m(id)粒度1 0 p m;b)检测器:U V,2 0 4 nn;c)流动相:乙睛一 磷酸盐缓冲液(1
11、1-1);d)流速:2 m L/min;e)色谱柱温度:室温。3.4-2.2 液相色谱测定 根据样液中烯菌灵含量情况，选定峰高相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中烯菌灵的响应值均应在仪器的检测线性范围内。对标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下烯菌灵的保留时间约为 9 mi n。标准品色谱图见附录 A中图 A l.3.4.3 空白试验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。3.5 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按式(2)计算试样中烯菌灵残留量:X=hh,m(2)式中:X 试样中烯菌灵残留量,m g/k g;人 样液中烯菌灵的色谱峰高，m m;h,一 一 标准工作溶液中烯菌
12、灵的色谱峰高,mm;c 标准工作溶液中烯菌灵 浓度，p g/m L;V 样液最终定容体积，m l;m 最终样液所代表的试样量，9。注:计算结果需扣除空白值。测定低限、回收率 测定低限本方法的测定低限为0.0 2 5 m g/k g,回收率回收率的实验数据:烯菌灵浓度在0.0 2 5 m g/k g 时，回收率为9 4.0 0 0;烯菌灵浓度在0.0 5 0 m g/k g时，回收率为 1 0 1.。%烯菌灵浓度在 1.0 0 mg/k g 时，回收率为 9 1。%。s x 0 5 2 0 一 1 9 9 6 附录A(提示的附录)标准品色谱图优图 A1 烯菌灵色谱图S N 05 20一 199
13、6Fo r e wor d T h i s s t a n d a r d w a s d r a f t e d in a c c o r d a n c e w i t h t h e r e q u i r e m e n t s o f GB/T 1.1-1 9 9 3 D i r e c t i v e sf o r t h e w o r k o f s t a n d a r d iz a t i o n-Un i t 1:D r a f t in g a n d p r e s e n t a t i o n o f s t a n d a r d s-P a r t 1:G
14、e n e r a l r u l e s f o rd r a f t in g s t a n d a r d s a n d S N/T 0 0 0 1-1 9 9 5 G e n e r a l r u l e s f o r d r a f t in g t h e s t a n d a r d m e t h o d s f o r t h e d e t e rmi n a t io n o f p e s t i c id e,v e t e r i n a r y d r u g r e s id u e s a n d b i o t o x i n s i n c o
15、mm o d i t i e s f o r e x p o r t .T h e me t h o d o fd e t e r m i n a t io n o f t h i s s t a n d a r d w a s d r a f t e d b y r e f e r r i n g t o r e l e v a n t d o m e s t i c a n d f o r e i g n l i t e r a t u r e s t h r o u g hr e s e a r c h,mo d if ic a t io n a n d v e r i f i c a
16、t i o n.I n a d d i t i o n,m e t h o d s o f s a mp l in g a n d s a m p l e p r e p a r a t io n a r e a l s os p e c if i e d i n t h i s s t a n d a r d.Th e l imit o f d e t e r min a t i o n i s d e f i n e d in t h is s t a n d a r d o n t h e b a s is o f t h e c u r r e n t in t e r n a t i o n a l ma x i-mu m l i m i t f o r i m a z a l i l r e s i d u e s in c e r e a l s a n d s e n s it i v i t y o f t h e m e t h o d.An n e x A i s t h e i n f o r ma t i v e a n n e x.Th i s s t a
