1、H e/T 3 6 6 2 一2 0 0 0前言 本标准的制定中，主要考虑了使用需要，参考了有关生产厂的质量数据并进行了验证试验 本标准的附录A是标准的附录。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会归口。本标准负责起草单位:南京化工学院武进市水质稳定剂厂、中国石油化工集团公司水处理技术服务中心、武进精细化工厂、常州江海化工厂、武进市同德化工厂 本标准主要起草人:常春华、王京、汤建元、徐群、顾青君、陈文闯。中华人民共和国化工行业标准水处理剂2-麟酸基一 1,2,4 一 三梭基丁烷H G/T 3 6 6 2 一 2 0 0 0Wa t e r
2、t r e a t me n t c h e m i c a l s-2-P h o s p h o n o b a t a n e-1,2,4-t r i c a r b o x y l i c a c i d1 范围本标准规定了水处理剂2-麟酸基-1,2,4 一 三竣基丁烷(P$T C)的要求、试验方法和检验规则以及标志、包装、运输和贮存该产品主要用作工业水处理中的阻垢剂。结构式:OHHO-P=C)C H,-C-L H,-C H,I I IC O OH C OON C OON相对分子质量:2?。.2 3 按1 9 9 5年国际相对原子质量)2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中
3、引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性 G B 1 9 1 一1 9 9 0 包装储运图示标志 G I A 6 0 1-1 9 8 8 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B/T 6 0 2-1 9 8 8 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(n e q I S O 6 3 5 3-1:1 9 8 2)G B/T 6 0 3-1 9 8 8 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(n e q I S O 6 3 5 3-1:1 9 8 2)G B/T1 2。-.1 9 8 9 极限数值的表示方
4、法和判定方法 (:19/T 6 6 7 8-1 9 8 6 化工产品采样总则 G B/T 6 6 8 2 一 1 9 9 2 分析实验室用水规格和试验方法(n e q I S O 3 6 9 6:1 9 8 7)3 要求3.1 外观 无色至淡黄色透明液体3.2 水处理剂2-酸基-1,2,4 一 三梭基丁烷应符合表1 要求国家石油和化学x业局2 0 0 0 一 0 5 一 2 3 批准2 0 0 0 一 1 2 一 0 1 R施2 2 0 x G/T 3 6 6 2一2 0 0 0表 1项目指标一等品合格品活性组分C P B T C 7%奋5 0.05 0 0磷酸(以P O;-计)含量%砚0.2
5、 0)。5(亚磷酸吃 以P O 计)含量，%0.5 00，8 0p H值(环水溶液)l.5-2 0I 五 一 2 0密度(2 0)，9 介 印，弃1.艺 7 0了，2 7 04 试验方法本标准所用试剂和水 在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和G B/T 6 6 8 2 规定的三级水。试验中所需要标准溶液、杂质标准溶液、制荆及制品 在没有注明其他要求时，均按G B/T 6 0 1,G B/T 6 0 2,G B/T 6 0 3 规定制备4.11.1鉴别 方法提要2磷酸基-1,2,4-三筱基丁烷中的每一个碳原子在”C核磁共振谱图上都有特定的化学位移 并且其谱图与 其他水处理剂不相同。其特征化学位
6、移如表2,特征谱图参见附录A图A l.表 2化学位移S归属-2 7 一s 1,-3 73 个亚甲基碳-5 0双峰与磷原子相连的季碳1 7 5 一1 7 9翔基碳 2-磷酸基-1,2,4 一 三梭基丁烷含有一个磷原子，它在3 T谱中具有特定的化学位移，与其他含 磷化合物、异构体中的 磷原子出峰位置有所不同。其特征化学位移和积分面积百分数应符合表3 要求、特征谱图参见附录A图A 2 表 3化学位移S归属积分面积面积百分数%2 1P 7 3 1 C上的磷原子Ax夕 8 5其他位移试样中的杂质磷原子41.2 试剂及材料4.1.2.1 二氧六环;4.1，2.2 重水;4.飞.2.3 磷酸4.1.3 仪器
7、 设备4.1.3.1 傅利叶变换核磁共振仪:频率6 0 MH z 以上。4.1.32 样品管:外径5 m m，长度约1 8 c m管测碳谱用;外径1 0 二。，长度约2 0 c m管，测磷谱用4.1.4 分析步骤4.14.1 碳谱:直接将试样原液移人核磁共振测定专用样品管中。再加人封有重水的毛细管供锁场用在宽带去偶、脉冲间隔为3 s 的条件下进行定性测定。定标采用二氧六环间接标准(s,=s .s)试样的谱图应与附录R图Al 吻合H GF T 3 6 6 2 一2 0 0 04.14 一 2 磷讲 直接用原液测定，重水锁场 在反门控去偶、脉冲间隔为3 0 s,8 5%磷酸作基准f 外标s。二。)
8、条件下进行测定。F I I)信号不加窗函数(L B=0)处理。当主峰(P B T C峰)高度大至3 0 c m时，其基座(峰底宽川;应超过1.5 个化学位移单位，否则重新匀场，改善谱峰的分辨率。对于主峰基座上的小杂峰，当其积分值小于主峰面积的。.5%时，可以不去修正它们对主峰的影响，否则须从主峰积分值中扣除这些杂质峰的影响 积分面积百分数(X)按式(1)计算:AwX =X I U U A 下 (1)式，)，A,A,S 二2 主峰的积分面积;磷谱中全部峰的积分面积 试样的谱图应与附录A图A 2 吻合，积分面积百分数应大于8 5%.4.2 活性组分的测定4.2-1 重量法(仲裁法)4.2.1.，方
9、法提要 2-酸基-1,2,4 一 三梭基T烷以及其中所含有的正磷酸和亚磷酸，经加人硫酸和分解剂加热分解，均转变成正 磷酸。加入唆钥柠酮溶液后生成磷钥酸哇琳沉淀 过滤、洗涤、干燥、称量，计算总磷含量。减去正磷酸、亚磷酸相当的磷含量后计算出活性组分。4.2.1.2 试剂和材料4.21.2.1 硫酸溶液:1+44.2.1.2.2 硝酸。4.21.2.3 硝酸溶液:1+14.2-1-2-4 过硫酸钾4.21.2.5 嗤铂柠酮溶液 制备方法;溶液 I称取7 0 g 钥酸钠，溶于1 5 0 m L水中。溶液I,称取6 0 g 柠檬酸，溶于8 5 m L硝酸(4.2.1.2.2)和1 5 0 m L水的混合
10、液中。溶液E:量取5 m l-喳琳，溶于3 5 m L硝酸(4.2.1-2.2)和1 0 0 m L水的混合液中 在不断搅拌下，先将溶液 工 缓慢加人到溶液 II 中。再将溶液皿 缓慢加人到溶液 1中。混匀，放置2 1 h.过滤。在滤液中加入2 8 0 m L 丙酮，用水稀释至1 0 0 0 m l混匀，贮于棕色瓶或聚乙烯瓶中。4,2飞，3 仪器、设备 一般实验室仪器和增塌式过滤器:滤板孔径5 1,。一1 5 p m,4，2.1.4 分析步骤4.2.1.4.1 试液的制备 称取约4 g 试样(精确至。.0 0 0 2 g)，加水溶解。全部转移至5 0 0 M I 容量瓶中。用水稀释至刻度，摇匀
11、此为试液八 供测定活性组分、正磷酸、亚磷酸含量用。4.2.4.2 测定 移取1 0.0 0 11 1 1 试液A,置于4 0 0 m l-高型烧杯中。加人1 0 ni l硫酸溶液,0.5 g-0.7 g 过硫酸钾，盖 表面皿.19于可控电炉上缓慢加热至浓厚白烟几乎赶尽。溶液呈粘稠状，仔细观察刚有细微结晶出现时 即取卜 冷却(分解的全过程约为3 0 mi n。前2 0 m i n盖表面皿，后1 0 m i n取下表面皿)。加人1 0 0 M I.水 加热、待结晶溶解后，稍冷，加人1 5 m l硝酸溶液(4.2.1.2.3),5 0 m L哇钥柠酮溶液。盖上表面皿，置 于 沸水浴中，放置3 0 m
12、 i n。冷却至室温。冷却过程中摇动3 -4 次。用预先于(1 8 0 士5)C 下恒重的柑祸式过滤器以倾析法过滤。在烧杯中洗涤沉淀三次，每次用水1 5 m!，将沉淀全部转移至钳祸式过滤器中，继续用水洗涤，所用洗水共约1 5 0 m L。于(1 8 0 1 5)C 下干燥H e/T 3 6 6 2 一2 0 0 0n u n,在干燥器冷却，称量，直至恒重。2.15 分析结果的表述朽4.以质量百分数表示的总磷含量(X)按式(2)计算:n i义0.0 1 4 0_ _入1=一-二 兀 二 二二 二 岌 下入1 v 口=m入 t v/)Uv7 0 m,m (2)式中:m-一 试样质量，9;7,-磷铝
13、酸喳琳沉淀的质量,g;。0 1 4 0 由磷钥酸哇琳换算成磷的系数。以质量百分数表示的活性组分(P B T C)(X 2)按式(3)计算:Xz=(X，一X,)X 0.3 2 6-X,X 0.3 9 2 X 8.7 1.(3)式中:X总磷含量;X,-4.3 测得的磷酸(以P O;一计)含量;03 2 6 磷酸根换算成磷的系数;X 4-4.4 测得的亚磷酸(以P O,一计)含量;0.3 9 2-亚磷酸根换算成磷的系 数;8.7 1 一一磷换算成活性组分(P B T C)的系数。4，216 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.5%.4.2.2 容量法4.
14、2.2.1 方法提要 2-麟酸基一 1,2,4 一 三梭基丁烷为有机多元弱酸，以酚酞为指示剂(终点p H 8-9)，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。此时，2-麟酸基一 1,2,4 一 三狡基丁烷的反应为四元酸反应，试样中所含的正磷酸、亚磷酸的反应为二元酸反应4.2.2.2 试剂和材料4.2.22.1 氢氧化钠标准滴定溶液:c(N a O H)约。5 m o l/L.4.22.2.2 酚酞指示剂:1 0 g/L4.2,2.3 分析步骤 称取1.5 g-2.0 g 试样(精确至0.0 0 0 2 g?,置于2 5 0 m L锥形瓶中，加水至1 0 0 m L。加2 滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液
15、滴定至溶液呈微红色即为终点4.2.2.4 分析结果的表述 以质量百分数表示的活性组分(P B T C)含量(X,)按式(4)计算:X,一 V c X 0.0 6 7 5 3 Xm:。一 1.4 2 2X,一 1.7 1 0 X,一 一 一 、)式中:。氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;1 7-滴定中消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，m L;0.0 6 7 5 3 与1.0 0 m l.氢氧化钠标准滴定溶液压(N a O H)=1.0 0 0 m o l/L 相当的以克表示的P B T C的 质量;X,-4.3 测得的磷酸(以P 0;-计)含量;1.4 2 2 一 一 酸碱滴定中磷
16、酸根换算成P B T C的系数;X.-4.4 测得的亚磷酸 以P O 弓 一计)含量;1.7 1 0 一 酸碱滴定中亚磷酸根换算成P B T C的系数4.2-2.5 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于。.2 0 nH G/T 3 6 6 2 一2 0 0 04.3 磷酸含嫉的测定4.3.1 方法提要 在酸性条件下，正磷酸和铝酸钱反应生成黄色的磷铂杂多酸，用抗坏血酸还原成磷铝蓝，使用分光光度计。于最大吸收波长(i 1 0 n m)处测定吸光度4.32 试荆和材料4.32.1 抗坏d tt 酸溶液:2 0 g/l 称取1 0 g 抗坏血酸溶于约5 0 m l水中，加人。.2 0 g乙二胺四乙酸二钠及8 m L甲酸，用水稀释至5 0 0 n il，混匀。贮存于棕色瓶中，保存期1 5 d43、22 相酸按溶液:2 6 g I 称取1 3 g 锢酸钱溶于2 0 0 m l水中，加人。.5 g 酒石酸锑钾和1 2 0 m L 浓硫酸。冷却后用水稀释至5 0 0 ni l,混匀。贮存于棕色瓶中 保存期2 个月。4 _ 3.2.3 磷酸盐标准溶液:1 m l
