1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 代替 进出口粮谷中灭草松残留量检测方法气相色谱法犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犫 犲 狀 狋 犪 狕 狅 狀狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犮 犲 狉 犲 犪 犾 狊犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋 犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犌 犆犿 犲 狋 犺 狅 犱 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准进出口粮谷中灭草松残留量检测方法气相色谱法 中 国 标 准 出 版 社 出 版北京复兴门外三里河北街 号邮政编码：网址 电话：中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷
2、开本 印张 字数 千字 年月第一版 年月第一次印刷印数 书号：定价 元书书书前言本标准代替 出口粮谷中灭草松残留量检验方法。本标准与 相比主要变化如下：修改了标准的名称；删去了抽样部分；修改了气相色谱条件；增加了附录。本标准的附录 为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国黑龙江出入境检验检疫局。本标准主要起草人：杨长志、康庆贺、马旭、汤敏顺。本标准于 年 月 日首次发布，本次为第一次修订。犛 犖犜 进出口粮谷中灭草松残留量检测方法气相色谱法范围本标准规定了大米中灭草松残留量的气相色谱检测方法。本标准适用于大米中灭草松残留量的检测。方法提要试样中
3、残留的灭草松先在酸性溶液中用丙酮提取，然后氮气吹去丙酮，加入硫酸钠溶液，再用正己烷提取。提取液经浓缩，甲基化，硅胶固相萃取柱净化。净化液用气相色谱附电子俘获检测器检测，外标法定量。试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为蒸馏水或相当纯度的水。丙酮：色谱纯。正己烷：色谱纯。甲醇：色谱纯。乙醇。无水乙醚：色谱纯。无水硫酸钠：在 灼烧，贮于干燥器中备用。盐酸。氢氧化钾。丙酮 正己烷（，体积比）。硫酸钠溶液：将 灼烧过的无水硫酸钠（）溶于去离子水中，稀释至。盐酸溶液：。取 盐酸（）溶于 去离子水中。氢氧化钾溶液：。称取 氢氧化钾（）溶于 去离子水中。犖 甲基 犖 亚硝基 狆 甲苯磺酰胺无水乙醚
4、溶液：。称 犖 甲基 犖 亚硝基 狆甲苯磺酰胺溶于 无水乙醚（）中。重氮甲烷溶液：将装有 氢氧化钾溶液（）、乙醇（）及 无水乙醚的混合液的双口蒸馏瓶，置于磁力搅拌器加热板上的水浴中，水温。将搅拌子放入瓶中。接上滴液漏斗和高效冷凝器，冷凝器后串连两个 的烧瓶作为接收瓶。在第二个烧瓶中放入 无水乙醚，且使入口管插到无水乙醚液面以下。在冰浴中冷却两个接收瓶。边用磁力搅拌边通过滴液漏斗滴加犖甲基犖亚硝基狆甲苯磺酰胺无水乙醚溶液（），滴完全部溶液的时间控制在 以上。当蒸馏瓶内溶液呈淡黄色时停止蒸馏。将两个接收瓶中的液体合并，在 水浴中再蒸馏，其馏出液作为重氮甲烷溶液。此液密闭置于冰箱中保存，保存期为个月
5、。灭草松标准品：灭草松（），纯度 。灭草松标准储备溶液：准确称取适量灭草松的标准品，用丙酮配成浓度为 的标准储备液，标准储备液可在 条件下储存个月。犛 犖犜 灭草松标准工作溶液：根据需要再用丙酮稀释成适当浓度的标准工作液，标准工作液可在条件下储存个月。硅胶固相萃取柱：（，）或相当者。仪器和设备 气相色谱仪：配电子捕获检测器。电子天平：感量 ，。固相萃取装置。粉碎机。离心机：。旋涡混合器。氮吹仪。具塞玻璃离心管：、。具磨口塞刻度试管：。试样制备与保存 试样制备取有代表性样品约 ，用粉碎机粉碎，过 筛，混匀，装入洁净容器作为试样，密封并标明标记。试样保存试样于以下保存。在制样的操作过程中，应防止样
6、品污染或发生残留物含量的变化。测定步骤 提取称取试样约（精确到 ）于 离心管中，滴加 盐酸溶液（）和 丙酮（），在旋涡混合器上快速混匀 ，离心 ，用尖嘴吸管吸移丙酮层于 容量瓶中。再用 、丙酮重复提取两次，合并丙酮提取液于同一容量瓶中，并用丙酮定容。准确吸移 丙酮提取液于 离心管中，用氮气吹至，然后加入 硫酸钠溶液，滴加 盐酸溶液（）和 正己烷，在旋涡混合器上高速提取 ，离心 （），用尖嘴吸管吸移上层液于 刻度试管中。残液再用 正己烷提取一次。合并正己烷提取液于同一刻度试管中，在 水浴中用氮气吹干。甲基化 样液的甲基化用 甲醇溶解残渣，加入过量重氮甲烷溶液（约 ），在 水浴中反应 ，然后在 水
7、浴中用氮气吹干，用 正己烷溶解反应产物。标准溶液的甲基化准确吸取适当浓度的标准工作液，在 水浴中用氮气流下吹干，以下操作同 。净化用 丙酮预处理 硅胶固相萃取柱，将甲基化后样液分次（每次）转移到 硅胶固相萃取柱中，弃去流出液。用 丙酮 正己烷（）洗脱 硅胶固相萃取柱，控制流速在 ，收集 洗脱液。洗脱液在 水浴中用氮气吹干后，用正己烷溶解并定容至，供气相色谱分析用。犛 犖犜 测定 气相色谱条件）色谱柱：石英毛细管柱，（内径）或相当者；）色谱柱温度：初始温度 保持 ，以 升至 ，保持 ；）进样口温度：；）检测器（）温度：；）载气：氮气，纯度大于 ，恒流模式，；）进样量：；）进样方式：无分流进样，后
8、开阀。色谱检测根据样液中被测物的含量情况，选定浓度与样液相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中灭草松响应值均应在仪器检测线性范围内。标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，灭草松甲酯的保留时间约为 。标准品的色谱图参见附录 中图 。空白试验除不加试样外，均按上述步骤进行。结果计算和表达用 色谱数据处理机或按式（）计算试样中灭草松残留含量，计算结果需扣除空白值。犡犃犮犞犃犿（）式中：犡 试样中灭草松残留量，单位为毫克每千克（）；犃 样液中灭草松甲酯的峰面积；犮 标准工作液中灭草松甲酯的浓度，单位为微克每毫升（）；犞 样液最终定容体积，单位为毫升（）；犃 标准工作液中灭草松甲酯的
9、峰面积；犿 最终样液所代表的试样质量，单位为克（）。测定低限和回收率 测定低限本方法的测定低限为 。回收率样品的添加浓度及回收率的数据见表。表样品的添加浓度及回收率的数据样品添加浓度（）回收率大米 犛 犖犜 附录犃（资料性附录）灭草松甲酯标准品气相色谱图图 犃 灭草松甲酯标准品气相色谱图犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狉 犲 狆 犾 犪 犮 犲犛 犖 “犿 犲 狋 犺 狅 犱犳 狅 狉犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犫 犲 狀 狋 犪 狕 狅 狀狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犮 犲 狉 犲 犪 犾 狊犳 狅 狉
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