1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 代替 进出口粮谷和大豆中 种除草剂残留量的测定气相色谱 质谱法犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 犺 犲 狉 犫 犻 犮 犻 犱 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犮 犲 狉 犲 犪 犾 狊犪 狀 犱狊 狅 狔 犫 犲 犪 狀犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犌 犆 犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言本标准代替 出口粮谷中戊草丹、二甲戊灵、丙草胺、氟酰胺、灭锈胺、苯噻酰草胺残留量检验方法。本标准与 相比，主要变化如下：修改了
2、标准的名称；对原标准的结构进行了修改；标准的适用范围由大米增加为小麦、玉米和大豆；增加了乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、丁草胺和吡氟酰草胺残留量的测定；按照主要贸易国家对酰胺类除草剂的限量要求重新制定了检测低限；采用气相色谱质谱法替代了原标准中的气相色谱法；增加了确证方法。本标准的附录 为规范性附录，附录和附录为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国黑龙江出入境检验检疫局。本标准主要起草人：康庆贺、吴岩、杨长志。本标准于 年 月日首次发布，本次为第一次修订。犛 犖犜 进出口粮谷和大豆中 种除草剂残留量的测定气相色谱 质谱法范围本标准规定了进出口粮谷
3、和大豆中 种除草剂残留量的气相色谱 质谱检测方法。本标准适用于进出口大米、玉米、小麦和大豆中乙草胺、戊草丹、甲草胺、异丙甲草胺、二甲戊灵、丁草胺、氟酰胺、丙草胺、灭锈胺、吡氟酰草胺和苯噻酰草胺残留量的测定和确证。方法提要试样中残留的除草剂用正己烷和丙酮提取，提取液浓缩后，经中性氧化铝固相萃取柱或氟罗里硅土固相萃取柱净化，用气相色谱 质谱仪检测和确证，外标法定量。试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水或相当纯度的水。丙酮：色谱纯。正己烷：色谱纯。乙腈：色谱纯。氯化钠。无水硫酸钠：经 灼烧，置于干燥器内备用。正己烷 丙酮溶液（，体积比）。正己烷 丙酮溶液（，体积比）。正己烷 丙酮溶
4、液（，体积比）。种除草剂标准品：纯度均大于等于 。标准储备溶液：分别准确称取农药标准品（见附录），用正己烷分别配制成浓度为 的标准储备液。标准储备液于 条件下储存；根据需要再用正己烷稀释成适当浓度的标准工作液，于条件下储存。中性氧化铝固相萃取柱：，。使用前预先依次用 丙酮、正己烷活化，备用。氟罗里硅土固相萃取柱：，。使用前预先依次用 丙酮、正己烷活化，备用。仪器和设备 气相色谱 质谱联用仪（）：配有电子轰击电离离子源（）。电子天平：感量为 和 。固相萃取装置。粉碎机。离心机，。旋涡混合器。旋转蒸发器。均质器，。犛 犖犜 浓缩瓶：。具塞离心管：、。无水硫酸钠柱：（内径）玻璃柱，内装 高无水硫酸钠
5、。试样制备与保存 试样制备将样品按四分法缩分至 ，用粉碎机（）全部磨碎，并通过 的圆孔筛，混匀，均分成两份作为试样，分装至洁净的盛样瓶内，密封并标明标记。试样保存试样于以下保存。在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化。测定步骤 提取 大米、玉米和小麦称取试样约（精确到 ）于 离心管中，加入氯化钠、水和 正己烷 丙酮（），用均质器以 均质 ，在 下离心 。将上清液通过无水硫酸钠柱脱水于 浓缩瓶中。再用 正己烷 丙酮（）重复提取一次，合并提取液于同一 浓缩瓶中，在 水浴中用旋转蒸发器浓缩至近干，再用氮气流吹干。加入 正己烷溶解残渣待净化。大豆称取试样约（精确到 ）于 离心管中，加
6、入无水硫酸钠和 乙腈，用均质器以 均质 ，在 下离心 。将上清液转移至 浓缩瓶中。再用 乙腈重复提取一次，合并提取液于同一 浓缩瓶中，在 水浴中用旋转蒸发器浓缩至近干，再用氮气流吹干。加入 正己烷溶解残渣待净化。净化 玉米将上述样液全部转移到中性氧化铝固相萃取柱（）中，控制流速在 ，弃去流出液。加入 正己烷 丙酮（）溶液洗脱，控制流速在 ，收集洗脱液。洗脱液经 氮吹仪吹干后，用 正己烷溶解，供气气相色谱 质谱仪测定。大米、大豆和小麦将上述样液全部转移到氟罗里硅土固相萃取柱（）中，控制流速在 ，弃去流出液。加入 正己烷丙酮（）溶液洗脱，控制流速在 ，收集洗脱液。洗脱液经 氮吹仪吹干后，用 正己烷
7、溶解，供气相色谱和气相色谱 质谱仪测定。测定 气相色谱 质谱条件）色谱柱：石英毛细管柱，（内径），膜厚 或性能相当者；）色谱柱温度：初始温度 保持 ，以 升至 ，保持 ；）进样口温度：；）色谱 质谱接口温度：；）载气：氦气，纯度大于 ，恒流模式，流速 ；）进样量：；）进样方式：不分流进样，后开阀；）电离方式：；犛 犖犜 ）电离能量：；）离子源温度：；）四极杆温度：；）测定方式：选择离子监测方式；）选择监测离子（）：见表和参见附录；）溶剂延迟：。表选择离子监测方式的质谱参数表通道时间 选择离子（）驻留时间 、气相色谱 质谱检测和确证根据样液中被测物的含量情况，选定浓度与样液相近的标准工作溶液。标
8、准工作溶液和样液中每种除草剂的响应值均应在仪器检测线性范围内。标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据附录 中每种除草剂选择离子的种类及其丰度比进行确证。在上述气相色谱 质谱条件下，样品中待测物质保留时间与标准工作溶液中对应的保留时间的偏差在，且样品中被测物质的相对离子丰度与浓度相当标准工作溶液的相对离子丰度进行比较，相对丰度允许相对偏差不超过表规定的范围，则可确定样品中存在对应的被测物。种除草剂标准物的参考保留时间和气相色谱 质谱选择离子色谱图参见附录和附录 中的图。表定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度
9、允许的相对偏差 空白试验除不加试样外，均按上述步骤进行。结果计算和表述试样中每种除草剂残留量按式（）计算：犡犻犃犻犮犻犞 犃犻犿 （）式中：犡犻 试样中每种除草剂残留量，单位为毫克每千克（）；犃犻 样液中每种除草剂的峰面积；犮犻 标准工作液中每种除草剂的浓度，单位为微克每毫升（）；犃犻 标准工作液中每种除草剂的峰面积；犞 样液最终定容体积，单位为毫升（）；犿 最终样液所代表的试样质量，单位为克（）。测定低限、回收率 测定低限采用本方法对大米、小麦、玉米和大豆中 种除草剂残留进行测定，各种农药的测定低限均为 。犛 犖犜 添加浓度范围及回收率本方法添加浓度及回收率范围见表。表 种除草剂在大米、小麦
10、、玉米和大豆中的添加回收率序号中文通用名称添加回收率（添加水平为 ）大米小麦玉米大豆乙草胺 甲草胺 戊草丹 异丙甲草胺 二甲戊灵 丁草胺 氟酰胺 丙草胺 灭锈胺 吡氟酰草胺 苯噻酰草胺 犛 犖犜 附录犃（规范性附录）基 本 信 息表 犃 种除草剂标准物质基本信息序号除草剂名称英文名称 编号化学分子式乙草胺 甲草胺 戊草丹 异丙甲草胺 二甲戊灵 丁草胺 氟酰胺 丙草胺 灭锈胺 吡氟酰草胺 苯噻酰草胺 犛 犖犜 附录犅（资料性附录）种除草剂的保留时间、定量和定性选择离子及测定低限表表 犅 种除草剂的保留时间、定量和定性选择离子及测定低限表序号农药名称保留时间 特征碎片离子（）定量定性丰度比乙草胺
11、、甲草胺 、戊草丹 、异丙甲草胺 、二甲戊灵 、丁草胺 、氟酰胺 、丙草胺 、灭锈胺 、吡氟酰草胺 、苯噻酰草胺 、犛 犖犜 附录犆（资料性附录）种除草剂标准物气相色谱 质谱选择离子色谱图 乙草胺；戊草丹；甲草胺；异丙甲草胺；二甲戊灵；丁草胺；氟酰胺；丙草胺；灭锈胺；吡氟酰草胺；苯噻酰草胺。图 犆 种除草剂标准物气相色谱 质谱选择离子色谱图犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狉 犲 狆 犾 犪 犮 犲 狊犛 犖 “犕 犲 狋 犺 狅 犱犳 狅 狉狋 犺 犲犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犲 狊 狆 狉 狅 犮 犪 狉 犫，
12、狆 犲 狀 犱 犻 犿 犲 狋 犺 犪 犾 犻 狀，狆 狉 犲 狋 犻 犾 犪 犮 犺 犾 狅 狉，犳 犾 狌 狋 狅 犾 犪 狀 犻 犾，犿 犲 狆 狉 狅 狀 犻 犾 犪 狀 犱犿 犲 犳 犲 狀 犪 犮 犲 狋 狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犮 犲 狉 犲 犪 犾 狊犳 狅 狉犲 狓 狆 狅 狉 狋”犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犪 狀 犱犛 犖 犮 狅 犿 狆 犪 狉 犲狋 犺 犲犿 犪 犻 狀狉 犲 狏 犻 狊 犻 狅 狀狋 狅犫 犲犪 狊犳 狅 犾 犾 狅 狑 狊：犚 犲 狏 犻 狊 犲 犱狋 犺 犲狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狀 犪 犿 犲；犜 犺 犲狊
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14、犺 犾 狅 狉犪 狀 犱犱 犻 犳 犾 狌 犳 犲 狀 犻 犮 犪 狀狉 犲 狊 犻 犱 狌 犪 犾 狊；犐 狀犪 犮 犮 狅 狉 犱 犪 狀 犮 犲狑 犻 狋 犺狋 犺 犲犿 犪 犼 狅 狉 狋 狉 犪 犱 犻 狀 犵犮 狅 狌 狀 狋 狉 狔狅 狀狋 犺 犲狋 狔 狆 犲狅 犳 犪 犮 犲 狋 犪 狀 犻 犾 犻 犱 犲犺 犲 狉 犫 犻 犮 犻 犱 犲 犾 犻 犿 犻 狋 犲 犱狉 犲 犱 犲 狏 犲 犾 狅 狆 犿 犲 狀 狋狅 犳 狋 犺 犲犱 犲 狋 犲 犮 狋 犻 狅 狀 犾 犻 犿 犻 狋；犝 狊 犻 狀 犵犵 犪 狊犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵 狉 犪 狆 犺 狔犿 犪
15、 狊 狊狊 狆 犲 犮 狋 狉 狅 犿 犲 狋 狉 狔狋 狅狉 犲 狆 犾 犪 犮 犲狋 犺 犲狅 狉 犻 犵 犻 狀 犪 犾 狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 狊 犻 狀狋 犺 犲犵 犪 狊犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵 狉 犪 狆 犺 狔；犃 犱 犱狋 犺 犲犮 狅 狀 犳 狅 狉 犿 犪 狋 犻 狅 狀狋 狅狋 犺 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱 犃 狀 狀 犲 狓犃狅 犳 狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊犪 狀狀 狅 狉 犿 犪 狋 犻 狏 犲犪 狀 狀 犲 狓，犪 狀 狀 犲 狓犅犪 狀 犱犪 狀 狀 犲 狓犆狅 犳 狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻
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