1、 此式表明，孤立系统中所发生的一切实际变化都朝着熵增加的方向，即孤立系统总是自发地使熵值增加，直至达到熵值最大的平衡状态为止。此式用于判断孤立系统中过程的方向和限度，称为熵判据。(3)对于等温过程 TVS它们分别代表在等压及等容条件下温度对炳的影响。而 和 分别代表压力和体积对熵的影响，它们的值可由状态方程求得。和 此二式均可作为确定封闭系统中等温过程是否可逆的判据。=在可逆情况下在不可逆情况下在可逆情况下在不可逆情况下TQSWA (4)对于等温等压过程 其中 W是非体积功(在物理化学中最常见的 W是电功、表面功和系统发射或吸收的光等)。此式可写作 W一G，它表明，在等温等压过程中，系统所做的
2、非体积功不可能大于其本身 Gibbs函数的减少(一G)。由此可见，在等温等压过程中，系统的一G相当于该过程做非体积功的最大本领。在热力学中，人们可把上式作为封闭系统中所发生的等温等压过程是否可逆的判据。=在可逆情况下在不可逆情况下WG (5)对于等温等压且无非体积功的过程 在自发情况下=在可逆情况下0G 此式表明，在等温等压且无非体积功的条件下，系统自发过程总是朝着 Gibbs函数减少的方向进行，直至达到在该条件下 G值最小的平衡状态为止。所以此式称为 Gibbs函数最小值原理，用于判断封闭系统中等温等压且无非体积功的过程的方向和限度，称之为Gibbs函数判据。(6)对于等温等容过程 =在可逆
3、情况下在不可逆情况下WA 其中 W为非体积功。此式可作为确定封闭系统的等是否可逆的判据。(7)对于等温等容且无非体积功的过程 此式表明,在等温等容且没有非体积功的条件下，系统总是朝着 Helmholtz 函数减少的方向进行，直至到达该条件下 A值最小的平衡状态为止。此式称为 Helmholtz 函数最小值原理,用于判断封闭系统中等温等容且无非体积功过程的方向和限度,称之为 Helmholtz 判据。=dSTQTQ 15举例说明在什么过程中或在什么条件下有下列情况：(1)U=0；(2)H=0；(3)A0；(4)G0；(5)S0。p 16理想气体由p1等温膨胀到p2，则 。因为p2 p1，所以G0
4、，因此可以判断此过程为自发过程。这种说法正确与否?lnpnRT=G12 17试判断下列过程的 Q，W，U，H，S,A 和G 的值是正、是负、是零、还是无法确定：(1)100，101325Pa下，水可逆汽化成水蒸气；(2)loo，101325Pa的水向真空汽化成 100，101325Pa的水蒸气；(3)0，101325Pa的理想气体等温自由膨胀到 0.5101325Pa；(4)两种理想气体在等温等压下相混合；(5)H2(g)和O2(g)在绝热的刚体容器中发生下列反应：()()()gOHgOgH22222+(6)理想气体的卡诺循环；(7)室温下H2(g)的节流膨胀过程(已知室温下H2的 )。0 (
5、8)在绝热恒容的容器中，温度及压力均不相同的两种理想气体相混合(以全部气体为系统)。TJ 18.理想气体在等温条件下进行自由膨胀。则此过程 dU0，pdV=W=0。根据基本关系式dUTdS一 pdV 可知，TdS0，所以此过程 dS0，即此过程熵不变。上述推理和结论是否正确?19根据 dG一 SdT十 Vdp,对任意等温等压过程 dT0，dp0，则 dG 一定为零。此结论对吗?为什么?20.Sm(H20，l，100，101325Pa)与Sm(H20，g，l00，101325Pa)是否相同?Gm(H20，l,100，101325Pa)与Gm(H20，g，l00，101325Pa)是否相同?2l.
6、(1)水(25，101325Pa)汽(25，101325Pa ),此过程的G 大于 0 还是小于 0?该过程是否为自发过程?p外=101325Pa (2)如果将 25的水放在 25的大气中,水便会自动蒸发。此现象与(1)中的结论是否矛盾?22下列公式中哪些只适用于理想气体?()()()()()pTGSVdpSdTdGPpnRTGVpVp=+=86ln42122211()()()()dTCHnRCCSTHGWQUTTpVp=217531 23一G 代表系统在等温等压条件下所能做的最大非体积功。但根据 dG一 SdT十 Vdp当 T与 p 不变时 dG0，即 W0。这两种结果是否相矛盾?24单组分均相系统如果经过一个U0 的过程，S是否一定大于 0?为什么?25某实际气体的状态方程为pVmRT十ap,其中a为大于 0 的常数。(1)此气体经绝热向真空膨胀过程，气体的温度将上升、下降、还是不变?(2)此气体经过节流膨胀后，温度将如何变化?(3)此气体偏离理想气体，主要的微观原因是什么?26下列求熵变的公式哪些是正确的，哪些是错误的?(1)理想气体向真空膨胀 (2)水在 25，101325Pa下蒸发成 25，101325Pa的水蒸气 12lnVVnRS=TGHS=(3)在恒温恒压下，可逆电池反应 THS=dpTVSpp=21 (4)实际气体的节流膨胀 (5)等温等压不可逆相变
