1、GB/T29677-2013化妆品中硝甲烷的测定气相色谱-质谱法1范围本标准规定了化妆品中硝甲烷的气相色谱-质谱测定方法。本标准适用于水剂、散粉、香波、喷雾、唇膏类化妆品中硝甲烷的测定。本标准对于硝甲烷的检出限为0.1mg/kg,定量限为0.2mg/kg。2原理试样经溶剂提取，离心过滤后，经固相萃取柱净化，用气相色谱-质谱法测定，外标法定量。3试剂和材料除非另有规定，所用试剂均为分析纯。3.1二氯甲烷：色谱纯。3.2甲醇：色谱纯。3.3无水乙醇：色谱纯。3.4硝甲烷标准物质：分子式CHNO2,CAS号75-52-5，纯度不小于99%，结构式参见附录A的图A.1。3.5无水硫俊钠：经650灼烧4
2、h后置于干燥器中。3.6硝甲烷标淮储备溶液：准确称取适量硝甲烷标准物质（精确至0.0001g),以二氯甲烷(3.1）配制成浓度为1000g/mL的标准储备溶液，于4避光保存，可使用三个月。3.715%甲醇-85%二氣甲烷混合溶液：准确量取15mL甲醇和85mL二氣甲烷，混匀后备用。3.880%甲醇-20%二氯甲烷混合溶液：准确量取80mL甲醇和20mL二氯甲烷，混匀后备用。4仪器和设备4.1气相色谱-质谱(GC-MS)仪：配有电子轰击离子源(E)。4.2分析天平：感量为0.0001g和0.001g。4.3离心机：转速不低于5000r/min。4.4超声波水浴。4.5固相萃取装置。4.6氨吹仪。
3、4.7旋转蒸发仪。4.8鸡心瓶：50mL。4.9具塞雏形瓶：50mL。4.10具塞聚四氟乙烯塑料离心管：50mL。1GB/T29677-20134.11微孔滤膜：0.45m,有机相。4.12固相萃取柱：基质为硅胶，500mg,6mL,或相当者。使用前依次用5mL甲醇、5mL二氯甲烷活化。5分析步骤5.1样品处理5.1.1水剂、散粉、香波、喷雾类样品称取0.5g(精确至0.001g)试样于50mL具塞锥形瓶(4.9)中，加20mL甲醇(3.2)，超声提取20min,将上述提取液转移至离心管(4.10)中以不低于5000r/min离心15mim,取上清液，用旋转蒸发仪(4.7)浓缩至近干，再以21
4、mL二氯甲烷(3.1)冲洗鸡心瓶，合并冲洗液作为待净化液。5.1.2唇膏类样品称取0.5g(精确至0.001g)试样于50mL具塞锥形瓶(4.9)中，加20mL无水乙醇(3.3)，超声提取20min,将上述提取液转移至离心管(4.10)中以不低于5000r/min高心15min,取上清液，用旋转蒸发仪(4.7)浓缩至近干，再以21mL二氯甲烷(3.1)冲洗鸡心瓶，合并冲洗液作为待净化液。5.1.3净化将5.1.1或5.1.2中的待净化液转移至固相萃取柱(4.12)，用1mL15%甲醇-85%二氯甲烷混合溶液(3.7)淋洗，抽至近干后，用3mL80%甲醇-20%二氯甲烷混合溶液(3.8)洗脱。收
5、集洗脱液，加入无水硫酸纳(3.5)脱水，氨气吹干至1mL,过微孔滤膜(4.11)，滤液作为待测样液。5.2测定条件气相色谱-质谱测定的参考条件如下：a)色谱柱：HP-INNOWax石英毛细管柱，30mX0.25mm(i.d.)X0.25m,或相当者；b)载气：氢气，纯度99.999%；流速：1.0mL/min；c)程序升温：35保持3mim,再以10/mim升温至100，保持特2min,最后以30/min升温至200；d)传输线温度：250，c)进样口温度：200；D进样方式：分流进样，分流比：5：1：g)进样量：1Lh)电离方式：电子爱击电离(EI):i)电离能量：70eV;)扫描方式：选择
6、子扫描，特征选择离子及丰度比见表1。表1特征选择离子及丰度比待测物名称分子式CAS号特征选择离子及丰度比硝甲烷CH NOz75-52-530(100)、46(37)、61(57)注：定量离子30，定性离子46、61.GB/T29677-20135.3标准曲线的绘制用二氯甲烷(3.1)将硝甲烷标准储备溶液(3.6)逐级稀释得到的浓度为0.1g/mL、0.2g/mL、1.0g/mL、2.0g/mL、10.0g/mL的标准工作溶液，按5.2的测定条件浓度由低到高进样测定，以定量离子峰面积-浓度作图，得到标准曲线回归方程。硝甲烷标准品的选择离子色谱图参见图A,2。5.4测定按5.2的测定条件对待测样液
7、进行测定，用外标法定量。待测样液中硝甲烷的响应值应在标准曲线的线性范围内，超过线性范围则应稀释后再进样分析。按照上述条件测定试样和标准工作溶液，如果试样中的质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致(变化范围在士2.5%之内)：样品中目标化合物的离子相对丰度与浓度相当标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表2的规定，则可判斯样品中存在硝甲烷。表2定性离子相对丰度的最大允许偏差相对离子丰度50%20%且50%10%且20%10%允许的相对偏差土20%土25%士30%士50%5.5空白试验除不称取样品外，均按上述测定条件和步骤进行。6结果计算结果按式(1)计算，计算结果保留两位小数，计算结果应扣除空白值：w=cXV式中：一试样中硝甲烷的含量，单位为毫克每千克(mg/kg):c一从标准工作曲线上查出的样液中硝甲烷的浓度，单位为微克每毫升（业g/L),V一样液最终定容体积，单位为毫升(mL):m一试样的质量，单位为克(g)。7检出限和定量限硝甲烷的检出限为0.1mg/kg,定量限为0.2mg/kg。8回收率和精密度在添加浓度0.2mg/kg3000mg/kg的范围内，回收率在83.0%96.4%之间，相对标准偏差为3
