1、DB35福建省地方标准DB35/T895-2009环境样品中甲基汞、乙基汞及无机汞高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP-MS）测定2009-03-11发布2009-04-01实施福建省质量技术监督局发布DB35/T895-20094.15三种形态的汞混合标准使用液(0.1mg/L):吸取甲基汞、乙基汞的标准储备液(4.14)1.0mL,无机汞(Hg)标准溶液(4.13)0.1mL,用水定容到1000mL用水，配制成0.1mg/L的标准使用液，现配现用。4.16质谱调谱液：推荐选用Li、Y、Ce、Tl、Co为质谱调谐液，混合溶液Li、Y、Ce、Tl、Co的浓度为10ng/mL,
2、介质为2%的硝酸。4.17流动相配制：称取乙酸铵(4.6)2.31g于500mL容量瓶中，分别加入25mL甲醇(4.5)，0.5mL2-巯基乙醇(4.2)，再用水稀释到500mL。用10%氨水溶液(4.8)调节pH到6.8。4.18三种形态的汞的混合标准工作溶液：吸取0,0.20,0.50,5.00,10.0,50.0mL三种形态的汞标准使用液(4.15)，分别置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。根据待测形态汞元素的实际含量，可在0.0002mg/L0.050mg/L范围内选取合适的工作曲线范围。5仪器与设备5.1电感耦合等离子体质谱仪。5.2高效液相色谱仪。5.3绞肉机：应确保不带
3、来汞污染。5.4离心机：转速不低于4000r/min。5.5冷冻干燥机。5.6超声振荡器：频率40kHz,功率600W。5.7分析天平（感量0.0001g和0.1g)。6取样及试样制备6.1水样取样和制备按GB/T5750.2-2006规定执行。6.2抽取鱼肉样品可食部分制备，用绞肉机绞碎，充分均匀，密封，作为试样，标明标记。6.3抽取藻类样品可食部分，沥干，切碎，混匀，密封，作为试样，标明标记。7分析步骤7.1试样预处理水样的处理：取水样约20mL以3000r/min4000r/min离心5min,取上清液用0.45m醋酸纤维滤膜过滤，再取5.00mL预滤液用盐酸溶液(4.9)或氨水溶液(4
4、.8)调节pH到6.8，加水定容到10.00mL,同时做空白试验。藻类试样预处理：称取试样1.00g-2.00g放入50mL塑料离心管，在冷冻干燥机上冻干试样后，再缓慢加入盐酸溶液(4.7)19mL,边加边搅拌至不产生气泡为止，再加入1.00mL巯基乙醇溶液(4.10)，搅拌2min,超声振荡提取1.0小时，再以3000r/min4000r/min离心分离5min,取上层澄清溶液5.00mL到50mL的聚乙烯瓶中，用10%的氨水溶液(4.8)调节pH到6.8，最后加水定容到50mL。进样前用0.45m醋酸纤维滤膜过滤，同时做空白试验。鱼样预处理：称取试样1.00g-2.00g样品放入50mL塑
5、料离心管，在冷冻干燥机上冻干试样后，再缓慢加入盐酸溶液(4.7)18mL,边加边搅拌至不产生气泡为止，再加入2.00mL巯基乙醇溶液(4.10)，搅拌2min,超声振荡提取1.0小时，再以3000r/min4000r/min离心分离5min,取上层澄清溶液5.00mL到50mL的聚乙烯瓶中，用10%的氨水溶液(4.8)调节pH到6.8，最后加水定容到50mL。进样前用0.45m醋酸纤维滤膜过滤，同时做空白试验。7.2测定7.2.1液相色谱条件a)色谱柱：Ci8(含碳量大于17%)5um,2.150mm(内径)或相当者。b)流动相：见(4.17)。c)流速：0.3mL/min。d)进样量：50L
6、。e)柱温：30。2DB35/T895-20097.2.2电感耦合等离子体质谱条件以10g/L的Li、Y、Ce、Tl质谱调谐液(4.16)对仪器条件进行优化，工作条件及参数见表1。检测的质量数为20Hg7.2.3定量测定将三种形态的汞的混合标准工作溶液(4.18)分别进样，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，用标准工作曲线对试样进行定量，试样溶液中甲基汞、乙基汞、无机汞的响应值均应在仪器测定的线性范围内。在上述仪器条件下，甲基汞、乙基汞、无机汞标准物质液总离子流图见图A.1。表1电感耦合等离子体质谱仪(1CP-MS)的参考工作条件及参数参数数值参数数值RF功率1480w蠕动泵转速
7、0.2 r/min采样深度7.0mm辅助气流速0.40L/min载气流速0.60L/min(本方法条件为参考条件，可根据不同仪器、色谱柱进行调整，但甲基汞、乙基汞、无机汞色谱峰应能有效分离，分离度R1.0)8结果计算水样中三种形态汞含量按式(1)进行计算：x1=C1xx1000(1)式中：X试样中某种形态汞浓度，单位为毫克每升(mg/L);C由工作曲线算出的试样溶液中某种形态汞的浓度，单位为微克每升（g/L)。藻类和鱼肉样品按式(2)进行计算：V201000X=Cx-xx(2)m51000式中：X试样中某种形态汞浓度，单位为毫克每千克(mg/kg);C由工作曲线算出的试样溶液中某种形态汞的浓度，单位为微克每升（g/L);V萃取液定容的体积，单位为毫升(mL);m样品的质量，单位为克(g)。计算结果保留2位有效数字。9精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值，某种形态汞含量在0.0002mg/kg0.01mg/kg(或mg/L)范围，不得超过算术平均值的20%；某种形态汞含量在0.01mg/kg1.00mg/kg(或mg/L)范围，不得超过算术平均值的15%。3
