1、SN中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 2 1 8 一 9 3出口 粮谷中天然除虫菊素 残留量检验方法Me t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t i o n o f p y r e t h r i n s r e s i d u e si n c e r e a l s f o r e x p o r t1 9 9 3 一 1 2 一 2 8 发布1 9 9 4 一 0 5 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布中华人民共和国 进出口商品检验行业标准出口粮谷中天然除虫菊素残留量检验方法s N 0 2 1 8-9 3Me t
2、 h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f p y r e t h r i n s r e s i d u e s i n c e r e a l s f o r e x p o r t，主题内容与适用范围 本标准规定了出口粮谷中天然除虫菊素残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定法。本标准适用于出口大米中天然除虫菊素(包括瓜叶菊素 I、茉莉菊素 I、除虫菊素 工 三种同系物)残留总量的检验。抽样和制样检验批以不超过4 0 0 0 袋(2 0 0 t)为一检验批。同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。抽样数量按式(1
3、)抽取:丫灭(1)式中:a 抽样袋数;N全批袋数。注 召值取整数 小数部分向前进位为整数。2:3 恤样卫凰2.3.1 单管取样管:不锈钢管，全长 5 5 c m(包括手柄)，直径 1.5 c m.沟槽长度应超过袋对角线长度的一半。2.3.2 分样板。2.3.3 样品筒(袋):可密封。2.3.4 分样布或适用铺垫物。2 4 抽样方法 按 2.2 条规定计算抽样件数，在堆垛四周的上、中、下各层以曲线形走向，随机抽取。将取样管槽口朝下，从每袋一角依 斜对角方向插入袋内，然后将管槽旋转朝上，抽出取样管，立即 将样品倒入盛样容器内。每袋抽取样品数量应基本一致。混合各袋内所取样品，倒于分样布上，用分样板按
4、四分法缩分出样品不少于4 k g，放入盛样容器内，加封后，标明标记并及时送实验室。2.5 试样制备 将所取 样品 缩分出约1 k g，全部磨碎并通过2 0 目筛，混匀后均分成两份，装入洁净容器内，密 封，标中 华 人民 共 和 国 国 家 进 出口 商 品 检 验局1 9 9 3-1 2-2 8 批 准一1 9 9 4 一 0 5-0 1 实 施 IS N 02 18 一 93明标记。2.6 试样保存 将试样于一5 以下避光保存。注:在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含蚤的变化.测定方法3.1 方法提要 试祥中除虫菊素用无水乙醚提取，弗罗里硅土柱净化，用配有电子俘获检测
5、器的气相色谱仪测定，外标法定量。3.2 试剂和材料 除另有规定外，所有试剂为分析纯，水为蒸馏水。3.2.1 正己烷:每1 0 0 0 m L正己烷中加 2 0 g氢氧化钠，蒸馏，收集 6 9 C 馏出部分。3.2.2.无水乙醚。3.2.3 无水硫酸钠:6 5 0 灼烧 4 h，冷却后置于干燥器内备用.3.2.4 弗罗 里硅土:6 5 0 灼烧4 h，用前于1 3 0-C 烘4 h，冷却后加5%(二/二)水摇匀，在密闭 容器中 放置过夜。3.2.5 天然除虫菊素标准品:纯度(瓜叶菊素 I、茉莉菊素 I、除虫菊素 I 总量)i9 8%,3.2.6 除虫菊素标准溶液:准确称取适量的天然除虫菊素标准品
6、，用少量正己烷溶解，然后用正己烷配制成浓度为0.1 0 m g/m L 的储备液。根据需要再用正己 烷稀释成适当 浓度的标 准工作液。3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪，配有电子俘获检测器。3.3.2 索氏抽提装置。3.3.3 层析柱:玻璃柱 1 2 0 mm X 8 mm(内径)，带有 1 0 m L储液漏斗。3.4 测定步骤3.4.1 提取 称取试样约2 0 g精确至。.1 g)，置于滤纸筒内，在索氏 抽提器上用乙醚回流4 h,燕 去乙醚，准确加入2 5.0 w i L正己 烷以 溶解残渣。3.4.2 净化 在层析柱中 依次加人5 m m高的无水硫酸钠、2 g 弗罗里硅土，顶端再加5
7、 m m高的 无水硫酸钠.以5 mL正己烷淋洗柱，待液面降至无水硫酸钠表面时，准确吸取 1.0 0 mL提取液加到柱上.待液面降至无 水硫酸钠表面时，加人1 2 m L无水乙醚一 正己 烷混合液(1 十 9)混合液进行淋洗，待液面降至无水硫酸钠表面 时，弃去流出液，立即加人无水乙 醚一 正己 烷混合液(1+1)混合液进行洗脱，同时开始收集6 m L洗脱掖。在氮气流下驱除溶剂，准确加人1.0 0 m L正己烷以溶解残渣，供气相色谱测定。3.4.3 测定3 4-3.，色谱条件 a.色谱柱:玻璃柱，2 mX2 mm(内径)。填充物为 1%(二/二)OV-1 7 涂于C h r o mo s o r
8、b W H P,8 0 -1 0 0目。b.氮气:纯度)9 9.9 9%,4 0 mL/m i n,。.色谱住温度:2 0 0 0C o d.进样口温度:2 2 0 C.e.检测器温度:2 8 0 C,3.4.3.2 色谱测定 根据试样中除虫菊素含量情况，选定峰高相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中除虫菊素的s N 0 2 1 8 一9 3响应值均应在仪器的检测线性范围内.对标准工作溶液和样液等体积参擂进行测定。在上述色谱条件下，天然除虫菊素中瓜叶菊素 1,茉莉菊素 t,除虫菊素I 三种主要同系物的保留时间分别约为:4.2 mi n,5.3 mi n,6.4 mi n,3.4.4 空白试验
9、 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。3.5 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按式(2)计算瓜叶菊素 I、茉莉菊素 I 及除虫菊素 I 总量作为除虫菊素的残留量:MA;c,MA.c(2)式中:X 试样中除 虫菊素的含量，m g/k g;E 人 标准工作 液中各除虫菊素的峰面积(或峰高)之和.m m (或m m);MA;样液中相应的各除虫菊素峰面积(或峰高)之和，m m(或 m m);c,-标准工作液中除虫菊素的浓度，f a g/m L;最终样液所代表的试样浓度，g/m L.注:结果计算时需扣除空白值。4 测定低限、回收率测定低限本方法的测 定低限为。.1 m g/k g.回收率回收 率的实
10、验数据:除虫菊素添加浓度在。.1-5.0 m g/k g 之间，回收率为8 4.5%-1 0 1.0%.附加说明:本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。本标准由中华人民共和国上海进出口商品检验局负责起草。本标准主要起草人蔡则慈、朱坚。Pr o f e s s i o n a l S t a n d a r d o f t h e P e o p l e s R e p u b l i c o f C h i n a f o r I m p o r t a n d E x p o r t C o m mo d i t y I n s p e c t i o nMe t h o d f
11、o r t h e d e t e r m i n a t i o n o f p y r e t h r i n s r e s i d u e s i n c e r e a l s f o r e x p o r tS N 0 2 1 8 一9 31 S c o p e a n d f i e l d o f a p p l i c a t i o nT h is s t a n d a r d s p e c i f i e s t h e me t h o d o f s a mp l i n g,s a mp le p r e p a r a t i o n a n d d e t
12、 e r mi n a t i o n o f n a t u r a lr1c1op y r e t h r i n s r e s i d u e s Th is s t a n d a r dmo l i n I.n v r e t h r i nb y g a s c h r o ma t o g r a p h y i n c e r e a l s f o r e x p o r t.is a p p l i c a b l e t o t h e d e t e r m i n a t io n o f n a t u r a l p y r e t h r i n s(i n
13、c l u d i n g c i n e r i n I,j a s-I,t h r e e h o m o lo g o u s c o mp o u n d s)r e s i d u e s i nf o r e x p o r t.2 S a mp l i n g a n d s a mp l e p r e p a r a t i o n2.1 I n s p e c t i o n l o t E a c h i n s p e c t i o n l o t s h o u l d n o t e x c e e d 4 0 0 0 b a g s(2 0 0 t o n s)
14、T h e c h a r a c t e r i s t i c s o f t h e c a r g o w i t h in t h e s a me i n s p e c t i o ns p e c i f i c a t i o n a n d g r a d e,s h o u ld b e t h e s a m e.s u c h a s p a c k i n g,m a r k,o r ig i n,2.2 Qu a n t i t y o f s a mp l e t a k e n T h e n u mb e r b a g s t o b e s a m p
15、l e d s h a l l b e c a l c u l a t e d a c c o r d i n g t o t h e f o r mu l a(1):a=了灭.(1)w h e r e a-n u mb e r o f b a g s t o b e s a m p l e d;N-t o t a l n u mb e r o f b a g s i n a l o t.N o t e,l f v a lu e a i s wi t h d e c i m a l,r o u n d o f f t h e d e c ima l p a r t,w h ic h i s a
16、 d d e d a s u n it y t o t h e i n t e g r a l p a r t o f a.2.3 S a m p l i n g t o o l s2.3.1 Me t a l l ic s a m p l e r:S t a i n l e s s s t e e l t u b e,l e n g t h(i n c l u d i n g h a n d l e):5 5 c m;d ia m e t e r;1.5 c m;g r o o v e l e n g t h:l o n g e r t h a n h a l f o f t h e b a g s d i a g o n a l l e n g t h.2.3.2 P l a t e f o r q u a r t e r i n g2.3.3 S a mp l e c a n(b a g):Wh i c h c a n b e s e a l e d.2.3.4 C lo t h(o r o t h e r m a t e r i a l)s h e e t:F o r s a
