1、STJ中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 7 1 1 一 1 9 9 7出口茶叶中代森锌类农药总残留量 检验方法M e t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f t o t a lr e s i d u e s o f e t h y l e n e b i s d i t h i o c a r b a m a t e p e s t i c i d e s i n t e a f o r e x p o r t1 9 9 7 一 1 2 一 0 1 发布1 9 9 8 一 0 4 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商
2、品检验局发 布S N 0 7 1 1 一1 9 9 7前言 本标准是根据G B/T 1.1-1 9 9 3 标准化工作导则 第1 单 元:标准的起草与表述规则 第1 部分:标准编 写的 基本规定 及S N/T 0 0 0 1-1 9 9 5 出口 商品中 农药、兽药残留 量及生 物毒素 检验方法标准编写的 基本规定 的要求而进行编写的。其中测定方法是参考国内 外有关文献，经 研究、改进和验证后而制定的。本标准同时 制定了 抽样和制样 方法。测定低限是根据国际上对茶叶中 代森锌类农药总残留 量的最高限量和测定方法的灵敏度而制定的。本标 准的附录A是标准的附录。本标准的附录B是提示的附录。本标准由
3、 中华人民共和国国家进出口 商品检验局提出 并归口。本标准由中华人民共和国河南进出口商品检验局负责起草。本标准主要起草人:杨冀州、刘亚风、杜爱荣、刘朝辉、梁稚鸿。本标准系首次发布的行业标准。中华人民共和国进出口商品检验行业标准出口茶叶中代森锌类农药总残留量 检验方法S N 0 7 1 1 一 1 9 9 7Me t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f t o t a lr e s i d u e s o f e t h y l e n e b i s d i t h i o c a r b a ma t e p e s t i c i
4、d e s i n t e a f o r e x p o r t1 范围 本标准 规定了出口茶叶中代森锌类农药总残留量检验的抽样、制样和气相色 谱测定方法。本标准适用于出口茶叶中代森锌、代森锰、代森锰锌、代森联等农药的总残留量的检验。2 抽样和制样2.1 检验批 以不超过 2 0 0 0件为一检验批，同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。2.2 抽样数量 批量，件最低抽样数，件 1-5 1 6-5 0 2 5 1-5 0 0 1 1 5 0 11 0 0 0 1 6 1 0 0 1-1 5 0 0 1 7 1 5 0 1-2 0 0 0 1 82，3 抽样工具2
5、.3 门取样勺。2.3.2 分样布:塑料布。2.3.3 分样板。2.3.4 盛样器:筒或塑料袋，可密封。2，4 抽样方法 按2.2 规定的 抽样件数从货品堆装的不同部位随机抽取样箱，逐件 开启。将箱内茶叶全 部倒于塑料布上，用取样铲在各部位抽取茶样，每件抽取的量约5 0 0 g，作为一原始样 混 合原始样品的 总量不少 于2 k g。将所取的全部原始样品充 分拌匀，用四分法缩分出约5 0 0 g，立即装入清洁、干燥的样品筒内，密封，并标明标记，及时送实验室。2,5 试样制备 将取回 的样品 全部 磨碎，使通过2 0目 筛。混匀，均分成两份，分别装人洁净容器内，作为试样。密封，并标明标记。-一一
6、一一一一.一中 华人民共和国国家进出口商品检验局1 9 9 7-1 2-0 1 批准1 9 9 8-0 4-0 1 实施 t8 N 071 1 一 19 9726 试样保存 将 试样于一 5 以下 避光保存。注:在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定方法3.1 方法提要 试样中 残留的 代森锌、代森锰、代森锰锌、代森联等乙撑 双二硫代氨基甲酸盐类农药在密闭容器中被酸 分解，定量 释放出二 硫化碳，用配有电 子俘获检测器的气相色谱仪进行分析，外标法定量。以 二硫化碳 量表示这类农药的总残留量。3.2 试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。3
7、.2.1 浓盐 酸:密度(P)约1.1 8 g/m L.3.2.2 氯化亚 锡-S n C 1 2 2 H 2 0,3.2.3 正已烷:用全玻璃装置重蒸馏。3.2.4 二硫化碳标准品:纯度)9 9%.3.2.5 氯化亚锡溶液:溶解1 5 g 氯化亚锡(3.2.2)于3 3 3 m L浓盐酸中，用水稀释 至1 L,3.2.6 二硫化碳标准溶液:准确称取适量的二硫化碳，用正己 烷稀释成浓度为1.0 m g/m L的标准 储备液。根据需要，再用正己 烷配成适当 浓度的标准 工作溶液。3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪并配有电 子俘获检测器。3.3.2 顶空瓶:2 5 0 m L.3.3.3 气
8、密性注射器:2 5 0 p L o3.3.4 恒温水浴。3.4 测定步骤3.4.1 试样顶空瓶的制备 称取l o.。g 试样，置于2 5 0 m L顶空瓶中。加入8 0 m L 氯化亚锡溶液，立即 封闭瓶口，置于7 0 C 恒温水浴中加热 2 h，期间每隔 3 0 min振摇一次。取出，冷至室温，供气相色谱测定。3.4.2 标准顶空瓶的制备 用 1 0 m L水代替试样，封闭瓶口前加人适当体积(V)的二硫化碳标准工作液，按 3.4.1 所述进行操作。3.4.3 测定3.4.3.1 气相色谱条件 a)色谱柱:玻璃填充柱，1.2 m X 2 m m(内 径)，填充物为T E N A X(6 0-8
9、 0 目);b)载 气:氮气，纯度)9 9.9 9 0-4 0 m L/m i n;c)色谱柱温度:8 0 C;d)进样口温度:1 5 0 0C;e)检测器 温度:2 5 0 0C;f)进样量:2 0 p L.34.32 气相色谱测定 根据试样顶空 瓶中二硫化碳含量情况，选定峰高 相近的标准顶空瓶。标准瓶和 试样瓶中二硫化碳的响应 值均应在仪器检测的线性范围内，对标准瓶和试 样瓶中液上气体等体积参插进样测定。在上述色 谱条件 下，二硫化碳保留 时间约为2.8 m in。二硫化碳标准品的气相色谱图见附录B中图B l,3.4.4空白试验S N 0 7 1 1 一1 9 9 7 用1 0 m L水代
10、替试 样，按3.4.1 所述测定步骤进行.3.5 结果计算和表述 用色谱数 据处理机或按式(ll 计算试样中代森锌类农药的总残留 含量:h。v h,m(1)式中:X 试样中 代森锌类农药总 残留含量(以 二硫化碳 计),m g/k g;h 样品 瓶中 二硫化碳的 色谱峰高，m m;h,标 准瓶中 二硫化碳的色谱峰高,m m;二硫化碳标准工作液的浓度,p g/m L;v 二硫化碳标准工作液的体积，m L;。试样 量，9。注 计算结果需将空白值扣除。如结果超过测定低限，可按附录 A进行确证试验.4 测定低限、回收率4.1 测定低限 本方法 测定低限(以二硫化碳 计)为。.1 0 m g/k g,4
11、.2 回收率 茶叶中代森锌添加浓度及其回收率的实验数据:在0.1 0 mg/k g 时，回收率为 8 4.2 环;在0.5 0 m g/k g 时.回收率为8 9.3%;在1.0 0 m g/k g 时，回收率为9 0.0%.茶叶中代森锰添加浓度及其回收率的实验数据:在0.1 0 m g/k g 时，回收率为8 5.0 纬;在0.5 0 m g/k g 时，回收率为9 0.2%;在1.0 0 m g/k g 时，回收率为9 2.9%0 茶叶中代森锰锌添加浓度及其回收率的实验数据:在0.1 0 m g/k g 时，回收率为8 3.4%;在。5 0 m g/k g 时，回收率为9 5.5%;在l.
12、0 0 m g/k g 时，回收率为9 1.3 0 0,茶叶中 代森联添加浓度及其回收率的实 验数据:在0.1 0 m g/k g 时，回收率为8 1.3%;在。.S O m g/k g 时，回收率为8 8.6 0 0;在1.0 0 mg/k g时，回收率为 9 4.9 0 0 0S N 0 7 1 1 一1 9 9 7 附录A (标准的附录)茶叶中代森锌类农药总残留且确证试验方法A 1 方法提要 试样中残留的代森锌、代森锰、代森锰锌、代森联等乙 撑双二硫代氨基甲酸盐类农药在碱性溶液中转化为可溶性钠 盐，经正己 烷一 三氯甲 烷提取，以碘甲 烷进行甲 醋化，用配有紫外检测 器的高效液相色谱仪测
13、定，外标法定量。A 2 试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。A 2.1，盐酸:2 m o l/L,A 2.2 正己 烷:经全 玻璃装置重蒸馏。A 2.3 三氯甲烷:经全玻璃装置重蒸馏。A 2.4 E D T A溶液:溶解5 0 gL 一 半肤氨酸盐酸盐和5 0 g乙二胺四乙 酸(E D T A)二钠于8 0 0 m L水中，用 1 0 m o l/L的氢氧化钠溶液调整 p H为 9.6-1 0.A 2.5 四丁基硫酸氢馁溶液:溶解 1 3.6 g 四 丁基硫酸氢按于1 0 0 m L 水中。A 2.6 碘甲烷溶液:溶解 1 4.2 g 碘甲烷于 7 5 0 mL三氯甲烷和
14、 2 5 0 mL正己烷中。A 2.7 代森锌(代森 锰、代森锰锌、代森联均可)标准品:X7 0 0 o，已 知含量。A 2.8 代森 锌标准稀释物:准确称取适量代森锌标准品和滑石粉，混合均匀，配制成相当于1.0 0 m g/g二硫化碳的代森锌标准稀释物 根据需要，取一定量的标准稀释物代替样品，按A 4.1 和A 4.2 处 理，制成标准工作液。A 3 仪器和设备A l 1 液相色谱仪配有紫外检测器。A 3.2 旋转蒸发器。A 3.3 磁力搅拌器。A 4 测定步 骤A 4.1 提取 称取试样约5 g(精确至。.0 1 g)于2 5 0 m L 具塞锥形瓶中，加入1 0 0 m L E D T
15、A溶液，振荡1 5 m i n,过滤，残 渣用2 0 m L E D T A溶液洗涤，合并滤液于另一具塞锥形瓶中。A 4.2 甲0 旨 化 上述滤液在磁力搅拌器上，加入5 m L四丁基硫酸氢钱溶液，用2 m o l/L 盐酸溶液，调整p H为7.5-8.0。加4 0 m L 碘甲 烷 溶 液，搅 拌1 0 m i n，过 滤 于 分 液 漏 斗 中，分层。水 相 再用2 0 m L 碘甲 烷 溶 液 提 取一次。合并有机相，放置3 0 m i n 后，于旋转蒸发器3 0 下减压蒸至 近干。用1.0 m L乙睛溶解残渣，供液相色谱测定。A4.3 测定A 4.3-1 液相色谱条件 a)色谱柱:C，
16、柱，5 jc m,2 5 0 m m X 4.G m m(内 径)或相当的 色谱柱;b)流动相:乙睛一 水(2+3);S N 0 7 1 1 一 1 9 9 7 c)流速:1.0 mL/min;d)紫外检测器，波长:2 7 2 n m;e)进样量:2 0 t A L,A 4.3.2 色谱测定 根据试样中 被测 农药含 量情况，选定浓度相近的 标准工作液。标准工作液和待测样液中 农药的响应值均应在仪器 检测的线 性范围内。对标准工作液与样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，乙 撑双二硫代氨基甲 酸二甲酷的保留时间 约为9.5 m i n。乙撑 双二硫代氨基甲 酸二甲酷的液相色谱图见图Al.N.N 一 乙撑 双二 硫代氨基甲酸二甲 蹄3.8 5.7 7.6 9.4 1 1.3 1 3 图 A1 N,N-乙撑双二硫代氨基甲酸二甲醋标准品液相色谱图A 4.3.3 空白试验 除不称取试样外，均按上述测定步骤进行。A 5 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按式(A l)计算试样中代森锌、代森锰、代森锰锌、代森联等的总残留含量:X_h c Vh,从(A 1)式中:X 试样中 代森锌、代森锰、代森
