1、ICSICS 6 65 5.100.01100.01CCSCCS B B 1717团团体体标标准准T/NAIA 01812022枸杞中枸杞中 1010 种种甲氧基丙烯酸酯类杀菌甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的测定剂的测定 气相色谱气相色谱-质谱法质谱法2022-12-16 发布2022-12-30 实施宁夏化学分析测试协会宁夏化学分析测试协会发发 布布全国团体标准信息平台前前言言本文件按照 GB/T 1.1-2020 标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则规定编写。本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的起草和发布机构不承担识别专利的责任。本文件由宁夏回族自治区食品检测研究院提出。本文
2、件由宁夏化学分析测试协会归口。本文件起草单位：宁夏回族自治区食品检测研究院（国家市场监管重点实验室（枸杞和葡萄酒质量安全）、宁夏大学农学院、宁夏化学分析测试协会、银川智慧食品安全检验检测中心（有限公司）、宁夏回族自治区药品检验研究院。本文件主要起草人：张瑶、吴龙国、李竹岩、高琳、张芦燕、田碧桃、龚慧、王鹏、谢芳、张小飞。本文件为首次发布。全国团体标准信息平台T/NAIA 01812022枸杞中 10 种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的测定气相色谱-质谱法1 1 范围范围本文件规定了枸杞中 10 种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的气相色谱-质谱联用(GC-MS)测定方法。本文件适用于枸杞中中啶氧菌酯、E-苯氧菌
3、酯、醚菌酯、嘧螨酯、肟菌酯、醚菌胺、肟醚菌酯、氟嘧菌酯、吡唑醚菌酯、嘧菌酯含量的测定。2 2 规范性引用文件规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法。3 3 术语和定义术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4 4 原理原理试样用乙腈提取，经固相萃取柱净化，洗脱液浓缩并定容后，由气相色谱质谱联用仪测定，外标法定量。5 5 试剂和材料试剂和材料除非另有说明，水为 GB/T 6682 规定的二级水。5.15.1 试剂试剂
4、5.1.15.1.1 乙腈：色谱纯。5.1.25.1.2 乙酸乙酯：色谱纯。5.1.35.1.3 环己烷：色谱纯。5.1.45.1.4 甲苯：色谱纯。5.1.55.1.5 N-丙基二乙胺固相分散吸附剂（PSA）：粒径为 40m120m。5.1.65.1.6 氯化钠：分析纯。5.25.2 溶液配制溶液配制5.2.15.2.1 环己烷-乙酸乙酯（1+1，V/V）：取 100mL 环己烷，加入 100 mL 乙酸乙酯，摇匀备用。全国团体标准信息平台T/NAIA 018120225.35.3 材料材料5.3.15.3.1 聚四氟乙烯管:50mL。5.3.25.3.2 梨型瓶：100mL。5.3.35.
5、3.3 氨基柱：500mg/6mL。5.45.4 标准品标准品啶氧菌酯、E-苯氧菌酯、醚菌酯、嘧螨酯、肟菌酯、醚菌胺、肟醚菌酯、氟嘧菌酯、吡唑醚菌酯、嘧菌酯标准品信息见附录 A。5.55.5 标准溶液配制标准溶液配制5.5.15.5.1 10 种甲氧基丙烯酸酯标准储备液：将啶氧菌酯、E-苯氧菌酯、醚菌酯、嘧螨酯、肟菌酯、醚菌胺、肟醚菌酯、氟嘧菌酯、吡唑醚菌酯、嘧菌酯的标准品用甲苯配置成 1.0mg/mL 标准储备液。5.5.25.5.2 10 种甲氧基丙烯酸酯标准溶液：准确吸取 10 种甲氧基丙烯酸酯标准储备液，用基质溶液，配制成一定浓度的标准系列溶液，临用时配制。6 6 仪器和设备仪器和设备
6、6 6.1.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS/MS)。6 6.2.2 分析天平:精度 0.01g。6 6.3 3 涡旋混合器。6 6.4 4 离心机:转速4000r/min。6 6.5 5 数显型分散机。6.66.6 旋转蒸发仪。7 7 分析步骤分析步骤7 7.1.1 试样处理试样处理称取15.00g试样于离心管中，加入5g氯化钠，加入15mL乙腈溶液，高速匀浆2min，以4000r/min离心6min，转移上清液于梨形瓶中，加入30mL乙腈，重复提取1次，合并2次上清液，以40浓缩至近干，用2mL环己烷-乙酸乙酯溶解鸡心瓶中残留物。将浓缩液过氨基固相萃取柱，以5mL为洗脱液，收集洗脱液，
7、在40下旋蒸，用2mL环己烷-乙酸乙酯定容，加入50mgPSA，混匀，0.22m滤膜过滤，用于测定。7 7.2.2 空白试验空白试验除不加试样外,均按 7.1 的规定进行平行操作。7.37.3 平行试验平行试验按照 7.1，对同一样品进行平行试验测定。7 7.4 4 仪器参考条件仪器参考条件7 7.4 4.1.1 气相色谱参考条件气相色谱参考条件a)色谱柱：5%苯基-甲基聚硅氧烷石英毛细管色谱柱，:30 m0.25 mm0.25m，或性能相当者；b)进样口温度:300；c)程序升温：初始柱温 160，保持 1 min；以 15/min 升温至 280，保持 2min；再以 10/min升温至
8、300,保持 10min；d)进样方式：不分流进样；全国团体标准信息平台T/NAIA 01812022e)进样量：1L。7 7.4 4.2.2 质谱参考条件质谱参考条件a)电离方式：电子轰击电离源(EI)；b)传输线温度：280；c)离子源温度：230；d)监测方式：多反应监测模式(MRM),离子对及碰撞电压见附录 B；e)溶剂延迟：6min。7 7.5 5 标准曲线的制作标准曲线的制作将标准系列工作液分别注入气相色谱-质谱联用仪中，甲氧基丙烯酸酯各组分峰面积为纵坐标，以系列标准溶液中各组分含量为横坐标,绘制标准曲线，总离子流图见附录 C。7 7.6 6 试样溶液的测定试样溶液的测定将试样溶液
9、注入气相色谱-质谱联用仪中，得到相应的甲氧基丙烯酸酯的峰面积，根据标准曲线得到待测液中甲氧基丙烯酸酯的浓度。7.77.7 定性确认定性确认试样待测液和甲氧基丙烯酸酯的目标化合物在相同保留时间处(0.5%)出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品的质谱图一致，其丰度比与标准品相比应符合表 1，可定性目标化合物。邻苯二甲酸酯的总离子流色谱图见附录 C。表 1 定性测定时相对离子丰度最大允许偏差8.8.分析结果的分析结果的表述表述试样中甲氧基丙烯酸酯的含量按以下公式计算:）（1V)C-C(X0 m式中：X试样中甲氧基丙烯酸酯的含量,单位为毫克每毫升（mg/kg）；C试样溶液中甲氧基丙烯酸酯的含量,
10、单位为微克每毫升（g/mL）;C0空白中甲氧基丙烯酸酯含量，单位为微克每毫升（g/mL）；V试样定容体积,单位为毫升(mL);m试样的质量,单位为克(g)。计算结果应扣除空白值，计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算数平均值表示，保留 2 位有效数字，结果超过 1mg/kg 时，保留 3 位有效数字。9.9.精密度精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10%。相对丰度(基峰)50%20%50%(含)10%20%(含)10%允许的相对偏差10%15%20%50%全国团体标准信息平台T/NAIA 0181202210.10.其他其他醚菌胺的定量限为 1
11、.5 g/kg，啶氧菌酯、E-苯氧菌酯、醚菌酯、嘧螨酯、肟菌酯、肟醚菌酯、氟嘧菌酯、吡唑醚菌酯、嘧菌酯定量限均为 0.9 g/kg。全国团体标准信息平台T/NAIA 01812022附录附录 A A（资料性附录）（资料性附录）甲氧基丙烯酸酯甲氧基丙烯酸酯的的分子式、分子量及分子式、分子量及 CAS 号号表表 A甲氧基丙烯酸酯甲氧基丙烯酸酯的的分子式、分子量及分子式、分子量及 CAS 号号序号化合物名称英文名称CAS 号英文名称英文名称分子量1啶氧菌酯248593-16-0248593-16-0picoxystrobin367.12E-苯氧菌胺133408-50-1133408-50-1E-me
12、tominogrrbin284.123醚菌酯143390-89-0143390-89-0kresoxim-methyl313.134嘧螨酯229977-93-9229977-93-9Fluac rypyrim426.145肟菌酯141517-21-7141517-21-7trifloxystrobin408.136醚菌胺149961-52-4149961-52-4dimoxystrobin326.167肟醚菌胺248593-16-0248593-16-0orysastrobin405.28氟嘧菌酯361377-29-9361377-29-9fluoxastrobin458.089吡唑醚菌酯17
13、5013-18-0175013-18-0pyraclostrobin387.8210嘧菌酯131860-33-8131860-33-8trifloxystrobin403.12全国团体标准信息平台T/NAIA 01812022附录附录 B B（资料性附录）（资料性附录）离子离子对及碰撞电压对及碰撞电压表表 B离子离子对及碰撞电压对及碰撞电压序号化合物名称定量离子对碰撞电压 V定性离子对 1碰撞电压 V定性离子对 2碰撞电压 V1啶氧菌酯335.1115.212303.0157.018335.0173.1362E-苯氧菌胺238.0195.021238.0210.015226.0195.1303
14、醚菌酯205.0116.19205.0116.118282.0205.234嘧螨酯204.0101.19204.0129.124204.0189.1335肟菌酯190.0130.19222.0130.13222.0190.1126醚菌胺204.0101.19204.0129.124204.0189.1337肟醚菌胺190.0130.19222.0190.13222.0130.1128氟嘧菌酯363.0230.018363.0313.115363.0305.1309吡唑醚菌酯132.051.121132.077.19164.0132.13010嘧菌酯344.0329.115344.0156.130344.0172.130全国团体标准信息平台T/NAIA 01812022附录附录 C(资料性附录资料性附录)10 种甲氧基丙烯酸酯总离子流图种甲氧基丙烯酸酯总离子流图1.啶氧菌酯2.E-苯氧菌酯3.醚菌酯4.嘧螨酯5.肟菌酯6.醚菌胺7.肟醚菌酯8.氟嘧菌酯9.吡唑醚菌酯10.嘧菌酯图 C10 种甲氧基丙烯酸酯总离子流图全国团体标准信息平台
