1、ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.1002018 部分代替 GBZ/T 160.542007 工作场所空气有毒物质测定 第 100 部分：糠醛和二甲氧基甲烷 Determination of toxic substances in workplace air Part 100:Furfural and dimethoxymethane 2018-07-16 发布 2019-07-01 实施 中华人民共和国国家卫生健康委员会 发布 GBZ/T 300.1002018 I 前 言 本部分为GBZ/T 300工作场所空气有毒物质测定的第100部分。本
2、部分按照 GB/T 1.12009 给出的规则起草。本部分由GBZ/T 160.542007工作场所空气有毒物质测定 脂肪族醛类化合物中分出，单独成为本部分，代替GBZ/160.542007中第7章糠醛的苯胺分光光度法，做了如下主要修改：修改了标准名称；增加了二甲氧基甲烷的溶剂解吸-气相色谱法；增加了待测物的基本信息；改进了空气采样和标准系列浓度的表达；补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：糠醛的溶液吸收-苯胺分光光度法 主要起草单位：陕西省疾病预防控制中心。主要起草人：卢庆生、徐方礼。二甲氧基甲烷的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位：广东省深圳市龙岗区疾病预防
3、控制中心、广东省职业病防治院、广东省深圳市疾病预防控制中心、四川省疾病预防控制中心。主要起草人：刘渠、蔡志斌、张英、刘丽、李水明、吴邦华、陈卫、杜洪凤。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GBZ/T 160.542004；GBZ/T 160.542007第7章。GBZ/T 300.1002018 1 工作场所空气有毒物质测定 第 100 部分：糠醛和二甲氧基甲烷 1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了测定工作场所空气中糠醛的溶液吸收-苯胺分光光度法和二甲氧基甲烷的溶剂解吸-气相色谱法。本部分适用于工作场所空气中糠醛和二甲氧基甲烷浓度的检测。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必
4、不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 糠醛和二甲氧基甲烷的基本信息 糠醛和二甲氧基甲烷的基本信息见表1。表1 糠醛和二甲氧基甲烷的基本信息 化学物质 化学文摘号（CAS号）分子式 相对分子质量 糠醛（-呋喃甲醛，Furfural）98-01-1 C4H3OCHO 96.09 二甲氧基甲烷（甲缩醛，Dimethoxymethane)109-87-5 CH2(OC
5、H3)2 76.10 4 糠醛的溶液吸收-苯胺分光光度法 4.1 原理 空气中的蒸气态和雾态糠醛用装有草酸-磷酸氢二钠溶液的多孔玻板吸收管采集，在乙酸存在下，与苯胺作用生成红色，用分光光度计在530nm波长下测定吸光度，进行定量分析。4.2 仪器 4.2.1 多孔玻板吸收管。4.2.2 空气采样器，流量范围为 0L/min1L/min。GBZ/T 300.1002018 2 4.2.3 具塞比色管，10mL。4.2.4 分光光度计，具 1cm 比色皿。4.3 试剂 4.3.1 实验用水为蒸馏水，试剂为分析纯。4.3.2 吸收液（草酸-磷酸氢二钠溶液）：25g/L 草酸溶液和 50g/L 磷酸氢
6、二钠溶液等体积混合。4.3.3 显色剂：用冰乙酸稀释 15.0mL 苯胺（新蒸馏）至 100.0mL。4.3.4 氯化钠。4.3.5 标准溶液：容量瓶中加入吸收液，准确称量后，加入一定量的重蒸馏的糠醛，再准确称量，加吸收液至刻度，由两次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用吸收液稀释成 5.0g/mL糠醛标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。4.4.2 短时间采样：在采样点，用装有10.0mL吸收液的多孔玻板吸收管，以500mL/min流量采集15min空气样品。采样后，立即封闭吸收管的进出气口，置清洁容
7、器内运输和保存。样品应在 24h 内测定。4.4.3 样品空白：在采样点，打开装有 10.0mL 吸收液的多孔玻板吸收管的进出气口，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：用吸收管中的样品溶液洗涤进气管内壁 3 次后，取 1.0mL 样品溶液于具塞比色管中，加吸收液至 5.0mL，供测定。4.5.2 标准曲线的制备：取 5 支8 支具塞比色管，分别加入 0.0mL1.0mL 标准溶液，加吸收液至5.0mL，配成 0.0g/mL 1.0g/mL 浓度范围的糠醛标准系列。向各标准系列管中加入 0.3g 氯化钠和5.0mL
8、 显色剂，摇匀后，在 20避光放置 5min，过滤。用分光光度计在 530nm 波长下，分别测定标准系列各浓度滤液的吸光度值。以测得的吸光度值对相应的糠醛浓度(g/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中糠醛的浓度(g/mL)。若样品溶液中糠醛浓度超过测定范围，用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6 计算 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2 按式（1）计算空气中糠醛的浓度：51000VcC.(1)式中
9、：C 空气中糠醛的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；C0 测得的样品溶液中糠醛的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；10样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；5 样品稀释倍数；V0标准采样体积，单位为升（L）。GBZ/T 300.1002018 3 4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的定量下限为 0.24g/mL，定量测定范围为 0.24g/mL5.0g/mL；以采集 7.5L 空气样品计，最低定量浓度为 1.6mg/m3；相对标准偏差为 1
10、.6%6.6%。4.7.2 反应液中苯胺浓度对显色影响很大，用量应准确。反应温度应严格控制在 20，否则溶液的吸光度值将下降。5 二甲氧基甲烷的溶剂解吸-气相色谱法 5.1 原理 空气中蒸气态二甲氧基甲烷用活性炭管采集，正己烷解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。5.2 仪器 5.2.1 活性炭管，溶剂解吸型，内装 200mg/100mg 活性炭。5.2.2 空气采样器，流量范围为 0mL/min300mL/min。5.2.3 溶剂解吸瓶，5mL。5.2.4 微量注射器，1L、10L。5.2.5 气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：
11、a)色谱柱：30m0.32mm0.5m，键合聚乙二醇-2M；b)柱温：初温 40，保持 5min，以 10/min 升温至 100，保持 1min；c)气化室温度：200；d)检测室温度：250；e)载气(氮)流量：1.0mL/min；f)分流比：20:1。5.3 试剂 5.3.1 正己烷，色谱鉴定无干扰峰。5.3.2 标准溶液：容量瓶中加入正己烷，准确称量后，加入一定量的二甲氧基甲烷，再准确称量，用正己烷稀释至刻度；由两次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。在 4冰箱内可储存 1 个月。临用前，用正己烷稀释成 10000.0g/mL 二甲氧基甲烷标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。5.4
12、 样品的采集、运输和保存 5.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。5.4.2 短时间采样：在采样点，用活性炭管以 100mL/min 流量采集 15min 空气样品。5.4.3 长时间采样：在采样点，用活性炭管以 20mL/min 流量采集 1h2h 空气样品。5.4.4 采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存 5d，4冰箱内可保存 14d。5.4.5 样品空白：在采样点，打开活性炭管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。GBZ/T 300.1002018 4 5.5 分析步骤 5.5.1 样品处理：将前后
13、段活性炭分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入 1.0mL 正己烷，封闭后，解吸30min，不时振摇。样品溶液供测定。5.5.2 标准曲线的制备：取 4 支7 支容量瓶，用正己烷稀释标准溶液成 0.0g/mL10000.0g/mL 浓度范围的二甲氧基甲烷标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样 1.0 L，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的二甲氧基甲烷浓度(g/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。5.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中二
14、甲氧基甲烷的浓度(g/mL)。若样品溶液中待测物浓度超过测定范围，可用正己烷稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.6 计算 5.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。5.6.2 按式（2）计算空气中二甲氧基甲烷的浓度：DVvccC021)(2)式中：C 空气中二甲氧基甲烷的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；c1、c2测得的前后段样品溶液中二甲氧基甲烷的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）；v 样品溶液体积，单位为毫升（mL）；V0 标准采样体积，单位为升（L）；D 解吸效率，%。5.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 1
15、59 规定计算。5.7 说明 5.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限为 0.7g/mL，定量下限为 2.3 g/mL，定量测定范围为 2.3g/mL10000g/mL；以采集 1.5L 空气样品计，最低检出浓度为 0.5mg/m3，最低定量浓度为 1.5mg/m3；相对标准偏差为 1.72.9，平均采样效率95.7%，穿透容量（200mg活性炭）为 17.8mg，平均解吸效率为 96.5。应测定每批活性炭管的解吸效率。5.7.2 本法的采样时间决定于工作场所空气中二甲氧基甲烷的浓度，现场空气中待测物浓度超过容许浓度 1 倍时，长时间采样不超过 2h，浓
16、度较低时可适当延长采样时间。也可采用 600mg/200mg 活性炭管采样，600mg 活性炭的穿透容量大于 58.5mg，采样效率为 100%，可满足 2h8h 长时间采样。5.7.3 本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。5.7.4 本法的色谱分离图参见图 1。现场可能共存的甲醇、乙醇、丙酮、乙酸甲酯、环己烷不干扰本法。GBZ/T 300.1002018 5 4.05.06.07.08.0min0.000.250.500.751.00uV(x100,000)色谱12345678 说明：1环己烷；2二甲氧基甲烷；31,1-二甲氧基乙烷；4丙酮；5乙酸甲酯；6甲醇；71,2-二甲氧基乙烷；8乙醇。图1 色谱分离参考图 _
