1、 中华人民共和国国家环境保护标准中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 4882009 代替 GB 748387 水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法 Water qualityDetermination of Fluoride Fluorine reagents spectrophotometry （发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2009-09-27 发布 2009-11-01 实施环 境 保 护 部 环 境 保 护 部 发发布布 I 目 次 前言 1 适用范围1 2 方法原理1 3 试剂和材料1 4 仪器和设备2 5 干扰及消除2 6 样品2 7 分
2、析步骤3 8 结果计算3 9 精密度和准确度3 附录 A（规范性附录）水质 氟化物的测定 含干扰离子样品的预处理4 II 前 言 为了贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中氟化物的监测方法，制定本标准。本标准规定了地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定方法。本标准对水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法（GB 7483-87）进行修订，原标准起草单位：包头市环境监测站，本次是第一次修订。修订的主要内容：通过调整比色皿，拓宽了方法的线性范围。对部分文字和句式结构进行调整修订。自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1987 年 3 月 14 日批准
3、、发布的国家环境保护标准水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法（GB 7483-87）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：中国环境监测总站、辽宁省环境监测中心站。本标准环境保护部 2009 年 9 月 27 日批准。本标准自 2009 年 11 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质水质 氟化物的测定氟化物的测定 氟试剂分光光度法氟试剂分光光度法 1 适用范围适用范围 本标准规定了测定地表水、地下水和工业废水中氟化物（以 F 计）的氟试剂分光光度法。本标准适用于地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定。本方法的检出限为 0.02 mg/L，测定下限为 0.08
4、 mg/L。2 方法原理方法原理 氟离子在 pH 值为 4.1 的乙酸盐缓冲介质中与氟试剂及硝酸镧反应生成蓝色三元络合物，络合物在 620 nm 波长处的吸光度与氟离子浓度成正比，定量测定氟化物（以 F-计）。3 试剂和材料试剂和材料 本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或无氟蒸馏水。3.1 盐酸溶液：c=1 mol/L 取 8.4 ml 盐酸溶于 100 ml 去离子水中。3.2 氢氧化钠溶液：c=1 mol/L 称取 4 g 氢氧化钠溶于 100 ml 去离子水中。3.3 丙酮(CH3COCH3)。3.4 硫酸（H2SO4，20=1.
5、84 g/ml）取300 ml硫酸放入500 ml烧杯中，置电热板上微沸1h，冷却后装入瓶中备用。3.5 冰乙酸（CH3COOH）3.6 氟化物标准贮备液：称取已于 105 烘干 2 h 的优级纯氟化钠（NaF）0.2210 g 溶于去离子水中，移入 1000 ml 量瓶中，稀释至标线，混匀贮于聚乙烯瓶中备用，此溶液每毫升含氟 100 g。3.7 氟化物标准使用液：吸取氟化钠标准贮备液（3.6）20.00 ml，移入 1000 ml 容量瓶，用去离子水稀释至标线，贮于聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含氟 2.00 g。3.8 氟试剂溶液：c=0.001 mol/L 称取 0.193 g 氟试剂3甲基胺
6、茜素二乙酸,简称:ALC,C14H7O4CH2N（CH2COOH）2，加5 ml 去离子水湿润，滴加氢氧化钠溶液（3.2）使其溶解，再加 0.125 g 乙酸钠（CH3COONa3H2O），2用盐酸溶液（3.1）调节 pH 至 5.0，用去离子水稀释至 500 ml，贮于棕色瓶中。3.9 硝酸镧溶液：c=0.001 mol/L 称取 0.443 g 硝酸镧La(NO3)36H2O，用少量盐酸溶液（3.1）溶解，以 1 mol/L 乙酸钠溶液调节 pH 为 4.1，用去离子水稀释至 1000 ml。3.10 缓冲溶液：pH=4.1 称取 35无水乙酸钠（CH3COONa）溶于 800 ml 去离
7、子水中，加 75 ml 冰乙酸（CH3COOH）(3.5)，用去离子水稀释至 1000 ml，用乙酸或氢氧化钠溶液在 pH 计上调节 pH 为 4.1。3.11 混合显色剂 取氟试剂溶液(3.8)、缓冲溶液(3.10)、丙酮(3.3)及硝酸镧溶液(3.9)，按体积比 3:1:3:3 混合即得。临用时配制。4 仪器和设备仪器和设备 4.1 分光光度计：光程 30 mm 或 10 mm 的比色皿 4.2 pH 计 5 干扰及消除干扰及消除 在含 5 g 氟化物的 25 ml 显色液中，存在下述离子超过下列含量(单位：mg)，对测定有干扰，应先进行预蒸馏：Cl-30；SO42-5.0；NO3-3.0
8、；B4O72-2.0；Mg2+2.0；NH4+1.0；Ca2+0.5。6 样品样品 6.1 采集与保存 测定氟化物的水样，应用聚乙烯瓶收集和贮存。6.2 试样的制备 除非证明试样的预处理是不必要的，可直接制备试样进行比色，否则应按附录 A 进行预蒸馏处理。7 分析步骤分析步骤 7.1 校准曲线 于六个25.0 ml 容量瓶中分别加入氟化物标准溶液(3.7)0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml，3加去离子水至10 ml，准确加入10.0 ml 混合显色剂(3.11)，用去离子水稀释至刻度，摇匀，放置30 min 用30 mm或10 mm 比色皿于620 nm 波长处，以纯水为
9、参比，测定吸光度。扣除试剂空白(零浓度)吸光度，以氟化物含量对吸光度作图，即得校准曲线。7.2 测定 准确吸取 1.0010.00 ml 试样(视水中氟化物含量而定)置于 25.0 ml 容量瓶中，加去离子水至 10 ml，准确加入 10.0ml 混合显色剂(3.11)，用去离子水稀释至刻度，摇匀。以下按 7.1 进行。经空白校正后，由吸光度值在校准曲线上查得氟化物(F-)含量。7.3 空白试验 用水代替试样，按测定样品步骤进行测定。8 结果计算结果计算 试样中氟化物(以F-计)含量按下式计算：Vm=式中:试样中氟化物(以 F-计)含量，mg/L m校准曲线查得的试样含氟量，g；V分析时取试样
10、体积，ml。计算结果表示到小数点后两位。9 精密度和准确度精密度和准确度 3 个实验室分析含氟化物 0.5 mg/L 的统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为 1.2，实验室间相对标准偏差为 1.2，相对误差为-0.8。4附录附录 A（规范性附录）水质水质 氟化物的测定氟化物的测定 含干扰离子样品的预处理含干扰离子样品的预处理 A.1 对于酸碱性较强的水样，在测定前应用 1 mol/L 氢氧化钠溶液或 1 mol/L 盐酸溶液调至中性后再进行测定。A.2 预蒸馏 A.2.1 蒸馏装置见下图：11000ml 三口烧瓶；2500ml 三口烧瓶；3安全管；4250温度计；5冷凝管；6接收瓶；7万能电炉；8水蒸气导管；9螺栓水止 A.2.2 取 20 ml 试份置于 500ml 三口烧瓶（A.2.1）中，在不断摇动下徐徐加入 20 ml 硫酸（3.4）混匀。按图（A.2.1）连接好装置，升温，至温度达 145 时导入水蒸汽。以每分钟 67 ml 馏出速度收集蒸馏液至 200 ml，留待显色用。注：蒸馏温度应严格控制在 1455，否则硫酸将被蒸出，影响测定结果。
