1、中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B 1 3 5 4 9 一 9 2工业氯磺C h l o r s u l p h o n i c a c i d f o r i n d u s t r i a l酸1 主题内容与适用范围 本标准规定了工业氯磺酸的技术要求、试验方法、检验规则及对标志、包装、运输、贮存和安全的要求 本标准适用于由气态三氧化硫和氯化氢合成所制得的工业氯磺酸。该产品主要用于制造磺胺药物、染料中间体及糖精等。分子式:H S O,C I 相对分子质量:1 1 6.5 2(按 1 9 8 7 年国际原子量)2 引用标准G B 1 9。危险货物包装标志G B 1 9 1 包装储运
2、图示标志G B 6 0 1 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备G B 6 0 2 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备G B 6 0 3 化学试剂 试验方法中 所用制剂及制品的 制备G B 6 0 4 化学试剂酸碱指示剂p H变色域测定通用方法G B 6 6 8。液体化工产品采样通则G B 9 7 2 5 化学试剂电位滴定法通则3 技术要求工 业氯磺酸应符合表 1 所规定的要求表 l指标名称指标优等品一等品合格品外观无色或淡黄色液体应无明显混浊淡棕色液体允许有点混浊棕色液体允许有混浊氯磺酸含量，%)9 8.09 7.09 5.0硫酸含量，%提2.02.54.0灰分，%镇0.03不规定
3、不规定铁，含量，%蕊0.010.01不规定国家技术监督局1 9 9 2 一 0 6 一 2 9 批准1 9 9 3 一 0 5 一 0 1 实施G B 1 3 5 4 9 一 9 2续表 1指标名称指标优等品一等品合格品铜2，含量，%镇0.0 0 30.00 3不规定色度，-L1 0不规定不规定注:1)铁含量在产品装运时测定。2)铜含量为抽检项目，每月抽检一次。4 试验方法 本标准中所用的试剂和水，除特殊规定外，均为分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水 氯磺酸在空气中发烟，遇水能引起剧烈反应，放出大量热，甚至爆炸，操作时应特别小心。4.1 外观的测定4.1.1 仪器设备4.1.1.1 比 色管:分
4、度值2 5 5 0 m L4.1.2 分析步骤 在比 色管内加入2 5 m L 氯磺酸试样，置于约3 0 c m距离的白 色背景前，目 测决定。4.2 氯磺酸含量和硫酸含量的测定化学滴定法(仲裁法)4.2-1 方法提要 氯磺酸试验溶液，先用酚酞指示剂，以氢氧化钠溶液滴定，再用铬酸钾为指示剂，以硝酸银溶液滴定。第一次滴定总酸度，计算出三氧化硫含量。第二次计算出氯化氢含量。据此，计算出氯磺酸含量和硫酸含量。4.2.2 试剂和溶液4.2.2.1 过氧化氢(G B 6 6 8 4):1+9 溶液。4.2-2,2 乙酸(G B 6 7 6):1+9 9 溶液。4.2.2.3 氢氧化钠(G B 6 2 9
5、):c(N a O H)=0.1 m o l/L标准滴定溶液，按G B 6 0 1 规定配制并标定。4.2.2.4 硝酸银(G B 6 7 0)%c(A g N O,)=0.1 m o l/L标准滴定溶液，按G B 6 0 1 规定配制。标定:称取。.2 g 于5 0 0 -6 0 0 灼烧至恒重的基准氯化钠，精确至0.0 0 0 2 g o 溶于7 0 m L水中，加3 m L铬酸钾指示剂，在摇动下用硝酸银溶液(A g N O,)二。.1 m o l/L 滴定至砖红色。硝酸银标准滴定溶液的浓度按式(1)计算:c(A g N O,)式中:。氯化钠之质量+g;V-硝酸银标准滴定溶液之用量,m L
6、;”王=V X 0.0 5 8 4 4:。.(1)0.0 5 8 4 4 与1.0 0 m L硝酸银标准滴定溶液(c(A g N O,)=1.0 0 0 m o l/L 相当的以克表示的氯化钠质量。4.2.2.54.2.2.64.2.34.2-3.1 4 9 0 酚酞(G B 1 0 7 2 9):1 0 g/I.溶液，按G B 6 0 4 配制。铬酸钾(H G B 3-9 1 8):5 0 g/L溶液。仪器设备 安瓶球:容积2-3 m L oG B 1 3 5 4 9 一 9 24.2.4 分析步骤 取一干燥安瓶球称量，精确至。.0 0 0 2 g。小心将球部加热，然后将毛细管插入装有实验室
7、样品的瓶中，吸取约。1 5 g 试样，迅速熔封毛细管的尖端，并用小火将毛细管外壁所沾上的酸液烤干，冷却后再称量，精确至。.0 0 0 2 g。将安瓶球置于盛有1 0 0 m L水的2 5 0 m L 带塞锥形瓶中，塞上瓶塞，瓶外以毛巾或双层纱布包好后，强烈振荡使安瓶球破碎，放置 1 0 m i n，使生成的酸雾全部吸收，用玻璃棒轻轻压碎安瓶球的毛细管。加3 滴酚酞指示剂(4.2.2.5)，用氢氧化钠标准滴定溶液(4.2.2-3)滴定至溶液呈粉红色，且 3 0 s 内不褪色然后加3 m L过氧化氢溶液(4.2.2-1),l 滴乙酸溶液(4.2-2.2),3 m L铬酸钾指示剂(4,2.2.6)，
8、用硝酸银标准滴定溶液(4,2.2-4)滴定至溶液出现砖红色4.2.5 分析结果的表述 硫酸质量百分含量(x,)和氯磺酸质量百分含量(二)，按以下步骤计算:4.2.5.1 三氧化硫(S 0 3)质量百分含量(X I)按式(2)计算:(V,c，一 V,c,)X 0.0 4 0 0 3_ _J=入 1 U V式中:m试样质量,g;V,氢氧化钠标准滴定溶液的体积,m L;c,氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;V 2硝酸银标准滴定溶液的体积，m L;c,-硝酸银标准滴定 溶液的实际浓度，m o l/L;0.0 4 0 0 3 与1.0 0 m L氢氧化钠标准滴定溶液 c(N a O H)=
9、1.0 0 0 m o l/L 相当的以克表示的三氧化硫质量。4.2-5-2 氯化氢(H C I)质量百分含量(,)按式(3)计算:V,c,X 0.0 3 6 4 6XZ=一 一 一 一 一 一 下二 丁 一X 1 0 0.。.。.“。，:-，(3)式中:，试样质量，g;V硝酸银标准滴定溶液的体积，m L;c 3-硝酸银标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;0.0 3 6 4 6 与1.0 0 m L硝酸银标准滴定溶液C c(A g N 0 3)=1.0 0 0 m o l/L 相当的以克表示的氯化氢 质量。4.2-5.3 化合成硫酸(H M S O,)的水分质量百分含量(x 3)按式(4)
10、计算:x:二 1 0 0 一(x 4+x 3)，.。二。，.(4)式中:x,按式(2)计算的S 0 3 质量百分含量，%;二 按式(3)计算的H C l 质量百分含量，肠。4.2-5.4 硫酸(H 2 S 0 4)质量百分含量(x 4)按式(5)计算x,=5.4 4 4 x 3。.。二，。.(5)式中:x 3 按式(4)计算的水分质量百分含量，%;5,4 4 4-硫酸相对分子质量与水相对分子质量之比(9 8-0 8/1 8-0 1 5)4.2-5.5 氯磺酸(H S O,C l)质量百分含量(X s)根据式(6)计算的a 值，按相应的式(7),(8),(9)计算 X之口=x 3-4.4 4 4
11、 x 3(6)C B 1 3 5 4 9 一 9 2当 a O.4 5 5，则H C 1 过量 X,=1.4 5 5 z,一 6.4 6 8.r,(9)式中:,按式(2)计算的s o。质量百分含量，%;T,按式(3)计算的H C l 质量百分含量，%;二 按式(4)计算的水分质量百分含量，%;4.4 4 4 三氧化硫的相对分子质量与水的相对分子质量之比(8 0-0 6/1 8-0 1 5);0.4 5 5-氯化氢的相对分子质量与三氧化硫的相对分子质量之比(3 6.4 6/8 0.0 6);3.1 9 5-氯磺酸的相对分子质量与氯化氢的相对分子质量之比(1 1 6-5 2/3 6-4 6);1-
12、4 5 5-氯磺酸的相对分子质量与三氧化硫的相对分子质量之比(1 1 6-5 2/8 0-0 6);6.4 6 8 一 氯磺酸的相对分子质量与水的相对分子质量之比(1 1 6.5 2/1 8.0 1 5),所得结果应表示至一位小数。4.2.6 允许差 取两次平行测定的算术平均值作为 分析结果。两次平行测定氯磺酸结果的差值不得大于。.6%.4.3 氯磺酸含量和硫酸含量的测定电位滴定法 本法使用新制备的无C O:的蒸馏水。4.3.1 方法提要 先以玻璃电极为指示电极，甘汞电 极为参比电极，进行总酸度的电位滴定;再以银电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，进行氯化氢的电位滴定。4.3.2 试剂和溶
13、液4.32.1 熟化钾(G B 6 4 6),4.3-2-2 氢氧化钠(G B 6 2 9):c(N a O H)=0.1 m o l/L标准滴定溶液，按G B 6 0 1 中的规定配制并标定。4.3.2.3 硝酸银(G B 6 7 0):c(A g N O,)=0.1 m o l/L标准滴定溶液，按G B 6 0 1 中的规定配制并标定。4.3-2.4 明胶:2 g 八，溶液。4.3.3 仪器设备4.3.3.1 电位计:灵敏度士2 m V,4.13-2 玻璃电极。4.3.3.3 甘汞电极:双盐桥型。4.13.4 银电极 4.3.3.5 磁力搅拌器。4.3.4 分析步骤 取一干燥安瓶球称量，精
14、确至。.0 0 0 2 g。小心将球部加热，然后将毛细管端插人装有实验室样品的 瓶中，吸取1 9 左右试样，迅速熔封毛细管的尖端，并用小火将毛细管外壁所沾上的酸液烤干，冷却后再称量，精确至。.0 0 0 2 g.毛巾或双层纱布包好后将安瓶球置于盛有1 5 0 m L 水的5 0 0 m L带塞锥形瓶中，以塞封紧瓶口，强烈振荡使安瓶球破碎，放置 1 0 mi n，用玻璃棒压碎安瓶球的毛细管，瓶外以然后洗涤移入5 0 0 ml,容量瓶中，用水稀释至刻度，备用。准确吸取上述试液 5 0 m L,置于 3 0 0 m L烧杯中，加水1 5 0 m L后，插入玻璃电极(4.3-3.2)和甘汞G B 1
15、3 5 4 9 一9 2电极(4.3.3.3),用氢氧化钠标准滴定溶液(4.3.2.2)作电位滴定。另外准确吸取上述试液 5 0 m L,置于1 0 0 m 1烧杯中，加入 1 m L明胶溶液(4.3.2.4)，插入银电极(4.3.3.4)和饱和甘汞电极(4-3.3-3)，用硝酸银标准滴定溶液(4.3-2-3)作电位滴定4.3.5 分析结果的表述 按G B 9 7 2 5 中二级微商法之规定确定终点，然后按4.2.5 条计算4.4 灰分的测定4.4.1 方法提要 试样蒸发至千，在8 0 0 Y:时灼烧，冷却后称量。4.4.2 仪器设备4.4.2.1 高温电 炉，可控温度8 0 0 士5 0 C
16、。4.4.2.2 石英皿(或VEM):容量9 0 -1 0 0 m L e4-4-3 分析步骤 石英皿(或瓷皿)在8 0 0 C 时灼烧至恒重，置于干燥器中冷却至室温，称量，精确至。.0 0 0 2 g,用已恒重的石英皿(或瓷皿)称取约2 0 g 试样，精确至。.0 1 g。在沙浴上小心加热蒸发至干 移入高温电炉内，在8 0 0 C 温度下灼烧3 0 m i n,置于干燥器中，冷却至室温后称量，精确至。.0 0 0 2 g,4-4-4 分析结果的表述 灰分质量百分含量(x,)，按式(1 0)计算:z 一 会x 1 0 0，(1 0)式中:m,一一 灼烧后的灰分质量,g;m 试样质量，9。所得结果应表示至二位小数。4.4.5 允许差 取两次平行测定的算术平均值作为分析结果。两次平行测定结果的差值不得大于0.0 0 7%,4.5 铁含量的测定4.5.1 方法提要 试样蒸干后，残渣溶解于盐酸中，用盐酸轻胺还原溶液中的铁，在p H为2-9 条件下，二价铁离子与邻菲品琳反应生成橙色络合物，在波长为5 1 0 n m处，用分光光度计测其吸光度4.5.2 试剂和溶液4.5.2.1 盐酸(G B 6
