1、中华 人 民共 和 国 国 家标 准多菌灵原药G B 7 0 5 0 1 一 8 9rx r h r n 4 a v i 饰 师甲 h 藕崎 户 二1 主肠内容与适用范围 本标准规定了多菌灵原药的技术要求、检验方法、检验规则及包装、标志、贮存、运输.本标准适用于石灰氮、水、抓代甲酸甲醋反应得氛胺基甲酸甲醋(包括先过滤及后过滤工艺)，与邻苯二胺缩合所制得的多菌灵原药.有效成分:多菌灵 化学名称,N-(2 一 苯并咪哇基)氨基甲酸甲醋 结构式:护、一 O !I一 N H COC氏 分子式:C B H B N s O B 分子量;1 9 1.2(按1 9 8 5 年国际原子量)2 引用标准G B 1
2、 6 0 9 农药验收规则G B 1 6 0 5 商品 农药采样方法G B 3 7 9 6 农药包装通则3 技术共求3,1 外观;浅灰色、浅徐色或褐色粉末。32 多菌灵原药应符合下列指标。指标名称指标优级品一级品合格品多菌灵含量千燥减云邻苯二胺含量(酸度(按H 2 S O;计)(9 8.01.00.50.59 5.02.6氏 50.59 2 03.00 81.04 检验方法4.1 多菌灵含量的测定中华人民共和国化学工业部1 9 8 9 一 0 2 一 2 8 批准1 9 8 9 一 1 2 一 0 1 实施GB 10501 一 894.1，非水电位滴定法4.1.1.1 方法提要 样品经水洗除去
3、邻苯二胺干扰物，经干燥后，在非水介质中，用高抓酸一 冰乙酸标准溶液滴定。4.1.1.2 试剂4.1.1.2.1 高抓酸(G B 6 2 3):分析纯。4.1.1.2.2 冰乙酸(G B 6 7 6):分析纯。4.1.1.2.3 乙酸醉(G B 6 7 7):分析纯。4.1.1.2.4 苯二甲酸氢钾(G B 1 2 5 7):基准试剂。4.1.1.2.5 高抓酸标准溶液,c(H C 1 0,)二0.1 m o l/L,a.配制:取8.5 m L 7 0%-7 2%高氛酸与5 0 0 m L 冰乙酸混合，加2 0 m L乙酸o f(d、心地分几份加人)，并用冰乙酸稀释至1 L 混匀，放置过夜、备用
4、。6标定:称取在 1 5 0 C 供至佰重的关一E，“准藕芬nn n n，的x sA xt t,_ 二*二 一 人，rJ、卜 一 比 1，、，二 t;当 卜口，月 卜一 甲 日 丈3 线 侧 U.吕、惬 确 臼 已U.U U U 乙 g 士 十 皿 的 1 U 0 mL 华 杯 中p p 4 0 m L 冰乙酸，充分搅拌使其溶解，用高抓酸标准溶液进行电位滴定，记录增量比的最大值(-4 m v/A m L),即为突 跃点。取4 0 m L冰乙酸，以同样方法做一空白试验.c.计算:高抓酸标准溶液浓度。按式(1)计算。4.8 9 7 X m “=V,不a 了.“”“”“(1)式中:二 苯二甲酸氢钾的
5、质量+8;V,滴定苯二甲酸氢钾所耗高氛酸标准溶液的体积,M L;V,空白试验所耗高氛酸标准溶液的体积,M L;4.8 9 7 换算系数.高抓酸标准溶液标定时，应记录该溶液的温度。使用时，若该溶液温度已改变，其浓度应加以校正。4.1.1.3 仪器4.1.1.3.1 电位滴定计:Z D-2,D Z-1 型.4.1.1.3.2 玻瑞电极。4.1.1.3.3 饱和甘汞电极.4.1.1.3.4 微量滴定管:1 0 m L，具有。.0 5 M L 分度。4.1.1.3.5 烧杯:1 0 0 M L,4.1.1.4 测定步骤 称取约。1 5 8 样品(准确至。.0 0 0 2 g),-t于G 3 过撼肠斗中
6、，将该汤斗放在5 0 0 M L 抽撼瓶上，往漏斗中 加入2。M L 蒸馏水，用 玻瑰棒搅拌洗涤2 m i n，将抽撼瓶接上水抽，抽干，然后再重复洗涤三次，每次用燕馏水1 0 M L，而后将抽干的样品连同G 3 诵斗，里于1 2 0 1C 供箱中，干操3 0 m i n，取出冷却，用不锈钢铲刀将过撼漏斗中千燥的样品转移至1 0 0 m L 烧杯中，用4 0 m L 冰乙酸分四 次洗涤漏斗，用双连球鼓气加压，将洗涤液经过滤诵斗收集到1 0 0 M L 烧杯中，在电磁搅拌下使样品完全溶解，以玻晌电极作指示电极，饱和甘汞电 极作参比电 极，用c(H C 1 0 o)=0.1 m o l/L 高叙酸标
7、准涪液进行电 位滴定，记录每次所加的毫升数和毫伏计所示的毫伏变化数，求得增量比 最大值(-4 m V/A m L)，即为滴定终点。同时做一空白泌定。C s 1 0 5 0 1 一 8 9傅水袖 图1 抽撼装置 1-砂芯汤斗，2 5 m L(G 3)t 2-橡皮套(自 行车内 胎)s 3-吸健瓶,S o o M L4.1.1.5 计算 多菌灵含量:t(%)按式(2)计算，z L，旦 乞-V t)C X0 卫 丝 X 1 0 0“.由(2)式中:。高抓酸标准溶液的浓度，m o l 九，10 i-滴定样品所耗高抓酸标准溶液的体积,m L l V,-滴定空白所耗高抓酸标准溶液的体积,m L;二 样品质
8、量,S t 0.1 9 1 2 与1.0 0 m L 高抓酸标准溶液C c(H C 1 0,)二1.0 0 0 m o l/L 相当的多菌灵(C o H g N,0 2)的质量，9。高抓酸标准溶液具有较大的热膨胀系数，故该溶液在使用时沮度与标定时温度有差异时，该溶液的浓度。应按式(3)加以校正，“一 西:而 C O1+0.0 0 1 1(t2-to)一 一 一 一 (”，式中:。标定时高饭酸标准溶液的浓度，m o l/L f t o 标定时高氛放标准溶液的温度p;滴定样品及标准电位测定时，高抓酸标准溶液的温度，。.0 0 1 1 高舰酸标准溶液温度每改变1 的体积膨胀系数.4.1-1.6 允许
9、差 两次平行测定差值不得大于1.4%,注，原药含盈分析中，若邻笨二肢含!G4.4%时，可以 省略样品水洗预处理步熟.4.1.2 非水定电位滴定法412飞 方法提要 样品经水洗、除去邻笨二胺等干扰物，经干操后，在非水介质中，用高抓酸一 冰乙酸标准溶液，以非水定电位滴定法进行电位滴定。4.1.2.2 试剂及溶液4.1.2.2 门多菌灵标准品:含量大子或等于”.0%,4.1.2.2.2 其他与4.1.1.2 相同。41.2.3 仪器 与4.1.1.3 相同。51 8GB 10501 一 894.1.2.4 测定步骤4.1.2.4.1 多菌灵标准电位的测定:称取约0.1 5 g 多菌灵标准样(准确至0
10、.0 0 0 2 g),置于1 0 0 m l,烧杯中，加入4 0 m L 冰乙酸，在电磁搅拌下，使样品完全溶解，以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，根据称样量，按式(4)求出V,的毫升数，在搅拌下，以滴定的速度，将V,m L 的0.1 m o l/L 高抓酸标准溶液加入，并记录最终的毫伏数(即滴定终点毫伏数)。V,(m L)的计算按式(4)进行。V,一 八 不P mc X 0.1 9 1 2 X 1 0 0+V x.(4)式中:。高抓酸标准溶液的浓度，m o l/L:V i滴定空白所耗高抓酸标准溶液的体积,m L=二 标样质量，9;P 多菌灵标样含量,%;0.1 9 1 2 与1.
11、0 0 m L高抓酸标准溶液 c(H C I O,)二1.0 0 0 m o l/L 相当的多菌灵(C g H q N s 0 z)的质量，S.4.1.2.4.2 样品测定:称取约0.1 5 g 祥品(准确至0.0 0 0 2 g),置于G 3 过滤漏斗中，将该漏斗放在5 0 0m l,抽滤瓶上，往漏斗中加入2 0 m L 蒸馏水，用玻璃棒搅拌洗涤2 m i n，将抽滤瓶接上水抽，抽干，然后再重复洗涤三次，每次用蒸馋水1 0 m L，而后将抽干的样品连同G 3 漏斗，贵于1 2 0-C 烘箱中干燥3 0 m i n，取出 冷却，用不锈钢铲刀将过撼漏斗中干澡的样品转移至1 0 0 m l,烧杯中
12、，用4 0 m L 冰乙酸分四次洗涤漏斗，用双连球鼓气加压，将洗涤液经过雄漏斗收集到1 0 0 m L 烧杯中，在电磁搅拌下，使样品完全溶解，以玻璃电 极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，用。(H C 1 0,)=0.l m o l/L 高氛酸标准溶液滴定至标样标准电位的毫伏数为止(即为滴定终点)。记录所耗高抓陇标准溶液的毫升数。同时做一空白测定。4.1.2.5 计算 多菌灵含t X 2(%)按式(5)计算。留 2=(V,-V e)c X 卫1 9 1 2 X 1 0 0.“”.“.(5)式中:c 高抓酸标准溶液的浓度，m o l/L;V,滴定样品所耗高抓酸标准溶液的体积,m L;V z滴定
13、空白所耗高抓酸标准溶液的体积,m L;0.1 9 1 2 与1.0 0 m L 高氛酸标准溶液C c(H C 1 0,)二1.0 0 0 m o l/L 相当的多菌灵的质量，9。样品质t,H.注:高粗酸标准溶液的浓度校正见4.1.1.5.4.1.2.6 允许差 两次平行测定差值不得大于1.4%,1.3 薄层一 萦外法(仲裁法)13 门方法提要 样品先经薄层分离手段除去杂质，再用紫外分光光度法在波长为2 8 1 n m处测定。1.3.2 试剂4.今:一1.3.2.11.3.2.21.3.2.3苯(G B 6 9 0):分析纯.丙酮(G B 6 8 6):分析纯。冰乙酸(G B 6 7 6):分析
14、纯。硅胶 G F-2 5 4薄层层析用):粒度1 0-4 0 g m,多菌灵标准品:含量9 9.O%e4.车;.:.:.:.:5 i 9GB 1 05 01 一 894.1.3.34.1.3.3.1仪器 紫外分光光度计。4.1.3.3.2 层析缸。4.1.3.3.3 薄层板:2 0 c-X 2 0 c m玻璃板。薄层板的制备:称取约2 0 g 的硅胶G F-2 5 4，置于玻璃研钵中，加蒸馏水4 3 m L，研磨至均匀糊状，立即均匀地倒在一个预先洗净、干燥的(并用乙醉擦过的)2 0 c m X 2 0 c m的玻璃板上，轻轻振动，使硅胶在板上均匀分布且无气泡，置板于水平处晾干，放人1 3 0
15、0C 烘箱中活化2 h，取出冷却至室温，放入干操器中备用。4.1.3.3.4 紫外灯。4.1.3.3.5 容量瓶:2 5 m L.4.1.3.3.6 碘量瓶:1 5 0 m L.4.1.3.3.7 移液管:1.5 m L.4.1.3.3.8 玻璃砂芯过滤漏斗:0 3,2 5 m L.41.3.4 测定手续 称取含多菌灵约为。.3 g(准确至0.0 0 0 2 g)的工业多菌灵原粉于2 5 m L 容量瓶中，用冰乙酸溶解并稀释至刻度，混匀。通过G 3 玻璃砂芯过滤漏斗过滤(开始部分的撼液弃去)，吸取该滤液1 m L，在一块已活化好的硅胶板距底边3 c m、距两侧各2 c m处将试样点成直线，并用
16、少量冰乙酸洗涤移液管尖端，待溶剂挥发后，将层析板直立于含有苯一 丙酮一 冰乙酸(7 0+3 0+5)的混合展开剂并充满饱和蒸气的层析缸中展开。层析板浸入展开剂深度约为0.5-1 c m，当展开剂前沿上升到距原点1 3 c m处，将板取出，待展开剂挥发后，把该板置于紫外灯下，用不锈钢针把呈现暗紫色、R，值约为0.7 5 的多菌灵谱带区标记下来。然后用铲刀和塑料扫将这部分硅胶刮入1 5 0 m L 碘量瓶中，用移液管准确加入冰乙酸5 0 m L。盖上瓶塞，在电磁搅拌器上嚣动5 m i n，再静置5 m i n。将上述溶液倒人 G 3 玻璐砂芯过滤漏斗中，漏斗下放一个2 5m L的烧杯，用双连球进行加压过滤(开始部分的撼液弃去)，用移液管准确吸取上述滤液5 m L至2 5 m L容量瓶中并用冰乙酸稀释至刻度，混匀。将该溶液注人1 c m石英吸收池中，以冰乙酸作参比，在波长为2 8 1 n m处测定吸光度。以同样的操作步骤，测量由空白硅胶板的相应区域所制得溶液的吸光度。标准品的吸光度测定与样品相同。，气接双连球 图 2 压滤装置1-砂芯漏斗.2 5 m L(G 3);2-烧杯.1 0 0 m
