1、中华人民共和国国家标准 水质氰化物的测定第二部分 氛 化物的 测定UDC 6 1 4.7 7 7 :5 4 3.2 :5 4 6.2 6 7G B 7 4 8 7-8 7Wa t e r q u a l i t y-De t e r mi n a t i o n o f c y a n i d e pa r t 2 De t e r mi n a t i o n o f c y a n i d e 氰 化 物 属 于 剧 毒 物，在 操 作 氰 化 物 及 其 溶 液 时，要 特 别 小 心 避 免 沾 污 皮 肤 和 眼 睛，吸 取 溶 液-足要用安全移液管或用洗耳球吸溶液，切勿吸人口中!除
2、氰化物剧毒外，咄咤也具有毒性，应注意安全使用。氰化物可能以氰氢酸、氰离子和络合氰化物的形式存在于水中，这些氮化物可 作为总氰化物和氰化物加以测定。本标准适用于饮用水、地面水、生活污水和五 业废水。活性氯等氧 化物f 扰，使结果偏低，可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液排除干扰，见G B 7 4 8 6 一8 7 6.1.7 a.硫化 物干 扰，可在蒸馏前加碳酸铅或碳酸镐排除干扰，见G B 7 4 8 6-8 7 6.1.7 c a 亚硝酸离子于 扰，可在蒸馏前加适量氨基磺酸排除干 扰，见G B 7 4 8 6-8 7 6.1.7 b。_ 少 量 油 类 对 测 定 无 影 响，中 性 油 或 酸 性 油
3、大 于 4 0 m g/L 时 干 扰 il 9 定，可 加 人 水 样 体 积 的 2 0%M 的正已烷，在中性条件下短时间萃取排除 扰。本标准分四篇:第一篇 氮化氢 的释放和吸 收;第二篇硝酸银滴定法;第三篇异烟酸一 毗哇琳酮比色法;第四篇 毗咤一 巴比妥酸比色法。硝酸银滴定法最低检测浓度为0.2 5 m g/L，检测上 限为1 0 0 m g/L o 异 烟酸一 毗哇 琳酮比 色 法 最低检测浓 度为0.0 0 4 m g/L，检测 上限为。.2 5 m g/L o二 _ 毗 些 一 巴 比 妥 酸 比 色 法 最 低 检 侧 浓 度 为 0.0 02 m g/L 用 7 2型 分 光
4、光 度 计 吸 宪 度 为。.0 20 左 右)检 测 上 限 为 0.4 5 m g/L(1 0 m m 比 色 卿、0.1 5 m g/L(3 0 m m 比 色 皿)。一”一 一 -一 第一篇 橄化氢的释放和吸收1 定义在p H 4 的介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，金属 的氰化物和碱土金属 的氛化物)络合物、钻氮络合物。包括全部简单氰化物(碱和锌氰络合物，不包括铁氛化物、亚铁氮化物、铜氰络合 物、镍氮2 原理 向水样中加人酒石酸和硝酸锌氰络合物)以氮化氢形式被蒸馏出，在p H 4 的条件下，加热蒸馏，简单氛化物和部分络合氮化物(如锌 并用氢氧化钠吸收。G B 7
5、4 8 T-8 73 试剂 3.1 1 5%(m/V)酒石酸溶液。称取1 5 0 g 酒石酸(C.H6 06,t a r t a r i c a c i d)溶于l 0 0 o ml 水中。3.2 0.0 5%(m/V)甲基橙指示剂。3.3 1 0%(-/V)硝酸锌 Z n(NO,),6 H,O)溶液D 3.乙酸铅试纸。称取5 g 乙酸铅 C P b(C,H,O z),.3 H,0)溶于水中，并稀释至1 0 0 m l。将滤 纸条浸人仁 述溶液中，1 h 后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。3.5 碘化钾一 淀粉试纸。称取1.5 g 可溶 性淀粉，用少量水搅成糊状，加人2 0 0-L 沸水，
6、混匀，放冷，加0.5 g 碘化钾和。.5 g碳酸钠，用水稀释至2 5 0 m l，将滤纸条浸渍后，取出 晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。3.6 1+5 硫酸溶液a 3.7 1.2 6%(m/V)亚硫酸钠(N a,S O3)溶液。3.8 氨基磺酸(N H,S O,O H,s u l f a m i c a c i d)。3.8 4%(m/V)氢氧化钠(N a O H)溶液。3.1 0 1%(m/V)氢氧化 钠(N a O H)溶 液。4 仪器4.1:4.45 0 0 m 1 全玻璃蒸馏器。6 0 O W或8 0 0 w可调电 炉。1 o o m l 量筒或容量瓶。仪器装置如图所示。.臼G B 7
7、4 8 7-8 7I-I,J o一4一5氮化物蒸馏装置图1 一可调电炉，2 一 蒸馏瓶，3 一 冷凝水出口 水.4 一接收瓶，5 一馏出液导管5 采样和样品 5.1 采集水样时，必须立即加氢氧化钠固定，一般 每升水样加。.5 g 固体氢氧 化钠，当 水样酸 度高时，应多加固体氢氧化钠，使样品的P H1 2，并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬 质玻璃瓶中。5.2 当 水样中含有大量硫化物时，应先加碳酸锡(Cd C 03),碳酸铅(P b C O,)固体粉末，除去硫化物后，再加氢氧化钠固定。否则，在碱性条件下，氰离子 和硫离子作用形成硫氰酸离子而干扰测定。注:检脸硫化物方法，可取 1 滴水样或样品，放在
8、乙酸铅试纸(3.4)上，若变黑色(硫化铅)，说明有硫化物 存在。5.8 如果不能及时测 定样品，采样后应在2 4 h 内要分析样品，必须 将样品存放在冷暗的冰箱内。6 步骤 二，氛化氢释放和吸 收 二1.1 量 取2 0 0 m.样 品，移人5 0 0 m 1 蒸馏瓶(2)中(若氮 化 物含量 高，可 少取样 品，加水稀释至2 0 0 m I)，加数拉玻璃珠。6.1.2 往接收瓶(4)内加人l o ml 氢氧 化钠(3.1 0)，作为吸收液。当 样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时，可用 4%氢氧化钠溶液(3.9)作为吸收液。6.1.9 馏出液导管(5)上端接冷凝管的出口，下端插人接收瓶(4)的吸收液
9、中，检查连接部位，使其严密。6.1.4 将l o m l 硝酸锌溶液(3.3)加人蒸馏瓶(2)内，加人7 一8 滴甲 基橙指示剂(3.2)，迅GB 7 4 8 7-8 7速加人5 m l 酒石酸溶液(3.1)，立即盖好瓶塞，使瓶内溶液保持红色，打开 冷凝水，馏出液以2 一4 ml/mi n 速度进行加热蒸馏。二 1.与(4)，6.2接收瓶(4)内溶液近1 0 0 m 1 时停止蒸馏，用少量水洗涤馏出液导管(5)，取出接收瓶用水稀释至标线，此碱性馏出液“C”待测定氰化物用。空白试验按步骤6.1.1 至6.1.5 操作，用 实验用水 代 替样 品，进行 空白 试 验.得到空白 试验馏 出液 D”待
10、测定氮化物用。第二篇硝酸银滴定法了 原理 经蒸馏 得到 的碱性 馏出 液“C，用硝 酸银 标准溶液(8.4)滴 定，氮 离子与硝 酸银 作用 形 成可溶性的银氮络合离子 A g(C N),一，过量 的银离子与 试银灵 指示剂(8.1)反应，溶液由黄色变为橙红色，进行比色测定。8 试剂二1 试银灵指示剂。称取0.0 2 g 试银灵(对二甲氨基亚茉基罗丹宁，P a r a d i m e t h y l a m i n o b e n z a l r h o d a n i n e)溶 tl o o m)丙酮中。贮存在棕色瓶中并于暗处可稳定一个月。8.2 铬酸钾(K2 Cr 04)指示剂。称取l
11、o g 铬酸钾溶于少量水中，滴加硝酸银溶液(8.4)至产生橙 红色沉淀为止，放置过夜后，过滤，用水稀释至l o o m l o8.3 氯化钠(N a C I)标准溶液:0.0 1 m o l/L,将氯化钠置瓷柑祸内，经5 0 0 一 6 0 0 灼烧至爆烈声后，在干燥器内冷却，称取0.5 8 4 4 g 于烧杯内，用水溶解，移人1 0 0 0 m l 容量瓶，并稀释至标线，混合摇匀。8.4 硝酸银标准溶液:O.O l m o l/L a二4.1 称取1.6 9 9 g 硝酸银溶于水中，稀释至l o 0 0 m 1,贮于棕色试剂瓶中，摇匀，待标定后使用。8.4.2 a.5 0 m1 水，b。硝酸
12、银溶液的 标定:吸 取O.O l m o l/L 氯化钠标准溶液(8.3)1 0.0 0 m I，于1 5 0 m I 具柄瓷皿或锥形瓶(9.2)中，加同 时另 取一具柄瓷皿或锥形瓶(9.2)，加人6 0 m 1 水作空白试验。向溶液中加人3 一5 滴铬酸钾指示剂(8.2)，在不断搅拌下，从滴定管加人待标定的硝酸银(8.4.1)直至溶液由 黄色变成浅砖红色为止。记下读数(V)。同样滴定空白溶液，读数(V D).硝酸银浓 度 c,(m o l/L)按式(1)计 算:c x 1 0.0 0 (1)氯化钠标准溶液浓度，犷 一Vomo l/L，液中溶式滴定氯化钠标准溶液时硝酸银溶液用量，m l;滴定空
13、白溶液时硝酸银溶液用量，m l e8.5 硝酸银 标准溶液:0.0 0 1 m o l/L e8.6 2%(-/V)氢氧化钠(N a O H)溶液。9 仪器9.1 t o m,棕色酸 式滴定管。9.2 1 5 0 ml 具柄瓷皿或2 5 0 ml 锥形瓶。GB 7 4 8 7 一 8 710步骤 10.1 测定 10.1。1 取1 00m l 馏出液“C”(如试样中氰化物含鼠 高时，可少取试样，用水稀释至1 00m l)于具柄瓷皿或锥形瓶(9.1)中。1 0.1.2 加人0.Z m l 试银灵 指示剂(8.1)，摇匀，用硝酸银标准溶液(8.4)滴定至溶液由黄色变为橙红色为止。记下读数犷，。10
14、.2 空白试验 另 取1 00m l 空白试验馏出液“D”于锥形瓶(9.2)中，按10.1.2 进行滴定，记下读数v。注:若样品佩化物浓度小于l m g/L，可用0.o 01m ol/L 石 肖 酸银 标准溶液(8，5)滴定。”结果的表示1 1.1 计算方法氮化 物含量c Z(m g/L)以氰离子(c N一)计，按式 c(犷:一犷。)x5 2.0 4(2)计算:犷，CZ二犷2X 1 0 0 0一.(2)一一一一一一式中:价匕犷F.厂 25 2.0 刁 ee 一硝酸银标准溶液浓度，m o/L;测定试样时硝酸银标准溶液用量，m 场空白试验硝酸银标准溶液用量，m l.样品体积，m l，试样(馏出 液
15、“c”)的体积，m l;试份(测定时，所取馏出液“C”)的体积，ml;相当 于I L 的 l m ol/L 硝酸银标准溶液 的氰离子(Z c N一)质量，9。第三篇异烟酸一 毗哇琳酮比色法往原理 在中 性条件下，样 品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异 烟酸作用，经水 解后 生成戊烯二 醛，最后 与毗哇琳酮缩合生成蓝色染料，此染料与氰化物的含量成正比，进行比色测定。1 月 试剂 1 3.1 2%(m/r)氢氧化钠(N a 0H)溶液。I a.2 0.1%(m/犷)氢氧化钠(N a o H)溶液。15.s 磷酸盐缓冲溶液(p H二7)。称取3 4.0 9 尤水 磷酸 二 氢钾(K H:p
16、o。)和3 5.5 9 无 水磷酸 氢二钠(N a Z H p o。)于 烧杯内，加水溶解后，稀释至I O 00m l，摇匀，存于冰箱。1 吕.4 1%(附/犷)氯胺T溶液。临用前，称取1.0 9 氯胺T(C，H7 C I NN a 02 s 3 H 2 0，c h l o r a m i n e 一 T)溶于水，并稀释至10 O m l，摇匀，贮存于棕色瓶中。格.5 异烟酸一 毗哇琳酮溶液。la。与.1 异烟酸溶液。称取1 5 9 异 烟酸(c。H S N oZ，1 5 0 一 n i c o t i n i ca c i d)溶于2 4 m I 2%氢氧化钠溶液(1 31)中，加水稀释至1 0 0 rnl。G B 7 4 8 7-8 7 铭.5.2 目 比 哇琳酮溶液。称取0.2 5 g p 比 哇琳酮(3一 甲基一1 一 苯基一5-G 比 哩琳酮，C,o Hj o ON 2,3-m e t h y-l-p h e n y l一 5 一 p y r a z o l o n e)溶 于2 0 m 1 N,N一 二甲基甲酸胺 C H C O N(C H,)N,N-d i m e t h
