1、中华 人 民 共 和 国 国家 标 准G B 4 3 4 一 1 9 9 5澳甲烷原药代替 G B 4 3 4-8 2Me t h y l b r o mi d e t e c h n i c a l澳甲烷的其他名称、结构式和基本物化参数如下:I S O通用名称:Me t h y l b r o m i d eCP A C数字代号:1 2 8化学名称:一澳代甲烷 H 结构式:H-(一一B r H 经验式:C H 3 B r 相对分子质量:9 4.9 4(按1 9 8 9 年国际相对原子质量)生物性质:具有杀虫杀菌的作用，作为熏蒸剂用。熔点:一9 4 C 沸点:3.5 C 蒸气压(2 0 C):
2、0.1 8 9 MP a 溶解度(B/L,2 0 0C):易溶于低分子醇、醚、醋、酮;卤 代烷烃、芳香烷烃和二硫化碳等有机溶剂。水中溶解度为1 7.5,稳定性:化学性质稳定，不易被酸碱物质所分解。常温下，贮存稳定。1 主题内容和适用范围 本标准规定了嗅甲 烷原药的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存要求。本标准适用于由嗅甲烷及其生产中产生的杂质组成的澳甲 烷原药，应无添加的改性剂。2 引用标准 G B/T 6 0 1 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B/T 6 0 3 化学试剂 试验方法中 所用制剂及制品的制备 G B/丁1 6 0 4 农药验收规则 G
3、B/T 1 6 0 5 商品 农药采样方法 G B 2 8 9。过滤式防毒面具 G B 3 7 9 6 农药包装通则3 技术要求11 外观:常温常压下，为 无色气体。在受压或冷冻状态下，为无色或淡黄色的 透明 液体。3.2 溟甲 烷原药还应符合下列指标要求:国家技术监督局 1 9 9 5 一 0 6 一 1 2 批准1 9 9 6 一 0 2 一 0 1 实施G B 4 3 4 一1 9 9 5%(m/m)项目指标优等品一等品浪甲烷含量)9 9.59 8.5酸度(以H B:计)镇0.0 20.0 5不挥发物含量0.0 30.14 试验方法 除另有说明外，本试验所使用的试剂均为分析纯。4 门 澳
4、甲烷的鉴别试验 气相色谱法本鉴别试验可与澳甲烷含量的测定同时进行。试样溶液主色谱峰的保留时间与标样溶液在相同条件下澳甲 烷的保留时间，其偏差应在1.0%以内。红外光谱法 试样与标样的红外光谱图，应没有明显的差异。4.2 嗅甲 烷含量的测定4.2.，气相色谱内标法(仲裁法)4.2.1 门方法提要 试样用二氯甲 烷溶解，以三氯甲 烷为内标物，使用1 0%聚乙二醇2 0 M/硅烷化1 0 1 白色载体为填充物的不锈钢柱和热导池检测器，对澳甲烷进行气相色谱分离和测定。4.2.1.2 试剂和溶液 丙酮(G B/T 6 8 6);二氯甲 烷(G B/T 6 7 8);澳甲 烷标样:已知含量,)9 9.5%
5、(m/二);内标物:三氯甲 烷，不应含有干扰分析的杂质;固定液:聚乙 二醇2 0 m;载体:硅烷化1 0 1 白色载体，1 8 0-2 5 0 R m(6 0-8 0 目)。4.2.1.3 仪器 气相色谱仪:具有热导池检测器;色谱数据处理机;色谱柱:2 mX 4 m m(i d)不锈钢柱;柱填充 物:聚乙二醇固定液涂在1 0 1 载体上，固定液:载体=1 0 1 1 0 0(二/二)。4.2.1.4 色谱柱的制备 a.固定液的涂渍 称取2.0 g 聚乙二醇2 0 M，置于烧杯中，加入适量的丙酮，使其成为均相溶液，按固定液的配比，加入确定量的载体(约2 0 g)，使其被固定液溶液所浸没，轻轻摇动
6、烧杯，避免载体破碎。置通风橱内，于常温下使溶剂挥发近干，在1 1 0 C 烘箱中，干燥2 h,b.色谱柱的填充 将一小漏斗接到色谱柱(经洗涤干燥)的出口，分次把制备好的填充物填入柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱口1.5 c m处为止。将漏斗移至色谱柱的入口，在出口 端塞一小团 经硅烷化处理的玻璃棉后，通过橡皮管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加入填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧密。填充完毕，在入口 端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以 保持柱填充物不被移动。色谱柱的老化G s 4 3 4 一 1 9 9 5 将色谱柱入口 端与汽化室相连，出口端先不接检测器，以1 0 m l./m
7、i n的流量通入载气，分阶段升温至1 3 0 C，并在此温度下，至少老化2 4 h 降温后，将柱出口 与检测器连接好.4.2.1.5 气相色谱操作条件 柱温:7 0 C 汽化室温度 1 0 0 C 检测器温度:1 0 0 C 载气(氦气或氢气)流速:约3 0 m L/m i n;桥电流:约1 2 0 m A;保留时间:澳甲 烷约1.3 m i n;二氯甲 烷约4.4 m i n，三氯甲烷约7.9 m i n,上述操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。4.2.1.6 操作步骤 a.标样溶液的配制:置1 0 m L二氯甲 烷于2 5 m l容量瓶
8、中，准确称量(精确至。.0 0 0 2 g);先向容量瓶中加入4 m L 三氯甲 烷，准确称量(精确至。.0 0 0 2 g);然后从冰浴中取出5 m L滨甲 烷标准样品加入容量瓶中，准确称量(精确至。，0 0 0 2 g);最后用二氯甲 烷稀释至刻度，小心混合均匀。盖严置于冰浴中。b试样溶液的配制:同a,c.测定:在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相临两针的相对响应值变化小于 1.0%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。4.2.1.7 计算 溪甲 烷相对校 正因 子f(取四 位有效数字)按式(1)计算:AJ=二“X
9、 八标MV,X尸 m 内 。.。一(1)式中:A,两针标样溶液中，内标物峰面积的平均值;A y e,两针标样溶液中，澳甲 烷峰面积的平均值;m 内 标样溶液中，内标物的称样量，9;-c-澳甲 烷标准样品的称样量，9;p澳甲烷标样的纯度，m/m,试样中，澳甲 烷的质量百分含量(X,)按式(2)计算:X了X 1 0 0二，。.(2)A-A卜式中:A 内 两针试样溶液中，内标物峰面积的平均值;A,两针试样溶液中，澳甲 烷峰面积的 平均值;m 内 试样溶液中，内 标物的称样量，9;刀a 样 i试样的称样量，9;嗅甲 烷的相对校正因子。G B 4 3 4 一 1 9 9 5 图 1 嗅甲 烷原药气相色谱
10、图(内标法)1 一甲醚;2 一抓甲烷;3-嗅甲烷;4-溶剂;5;一三抓甲烷4.2 门.8 允许差 本方法平行测定结果相差应不大于1.0 写(m/m);取其平均值，作为报出结果。4.2.2 气相色谱面积归一法4.2.2.1 方法提要 使用1 0 Y O 聚乙二醇2 0 M/硅烷化 1 0 1 载体为填充物的不锈钢柱和热导池检测器，对嗅甲烷进行色谱分离和测定。用面积归一法计算澳甲烷百分含量。4.2-2.2 试剂和溶液 丙酮(G B/T 6 8 6);固定液:聚乙二醇2 0 M;载体:硅烷化1 0 1 白 色载体，1 8 0 -2 5 0 K m(6 0-8 0 目)。4.2-2.3 仪器同5.2.
11、1.3,4.2.2.4 色谱柱的制备同5.2.1.4.4.2-2.5 气相色谱操作条件 同5.2.1.5.4.2.2.6 操作步骤 将 嗅 甲 烷 试 样 注 人 洁 净 干 燥 的 玻 璃 量 筒 中，迅 速 将 其 放 入 冰 浴，然 后 把 微 量 进 样 器 放 入 嗅 甲 烷 中-同冷冻约5 m i n，快速进样1 K L 左右，得到色谱图(见图2).G B 4 3 4 一 1 9 9 5图2 澳甲 烷原药气相色谱图(面积归一法)1 一甲醚;2-氛甲烷;3-澳甲烷4.2.2.7 计算试样中，澳甲 烷的质量百分含量(X 3)按式(3)计算 A,x 3 一A 干 不不O.5 A,X(1
12、0 0 一A,)”“.”(3)式中:A,嗅甲烷的峰面积;A 3氯甲烷的峰面积;A 3 甲醚的峰面积;。.5 甲醚的校正因子;X,由5.4 条测得的不挥发物质量百分含量。4.2-2.8 允许差 二次平行测定结果的差值不大于0.5%(m/m);取其平均值，作为报出结果。4.3 酸度的测定4.3 门 试剂和溶液 氢氧化钠(G B 6 2 9):标准滴定溶液，c(N a O H)=0.0 1 m o l/L，按G B/T 6 0 1 制备，再稀释。甲基红(H G/T 3-9 5 8):l g/L乙醇溶液，按G B/T 6 0 3 制备。4.3.2 测定步骤 在通风橱中，快速量取1 5.0 m L试样，
13、置于盛有5 0 m L蒸馏水的2 5 0 m L锥形瓶中，把锥形瓶放入3 0 -5 0 水浴中，并不时摇动锥形瓶，使澳甲 烷挥发至溶液呈透明状。然后，往溶液中加入甲 基红指示液3 滴，用。.0 1 m o l/L的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由红色变为黄色为终点。同时做空白测定 以质量百分数表示的试祥的酸度(X 4)，按式(4)计算:G B 4 3 4 一 1 9 9 5X,=c(V。一 v)X 0.0 8 0 9x 1.l6v1 0 0 .(4)式中:。氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;V滴定试样溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，m l;V o 滴定空白溶液所消耗的氢氧
14、化钠标准滴定溶液的体积，m L;V 试样的体积，m l;1.7 3 试样的密度，g/c m ;0.0 8 0 9 与1.0 0 m L 氢氧化钠标准滴定溶液 c(N a O H)=1.0 0 0 m o l/L 相当的以克表示的氢澳酸 (H B r)的质量。4.4 不挥发物含量的测定 J决 速量取2 0.0 m L 试样置于已知质量的锥形瓶(精确至。0 0 0 2 g)中，放于水浴上，维持3 0-5 0 C，在通风橱中蒸发至干，将锥形瓶自水浴上移开，瓶外壁用滤纸擦干净，再将其置于预先调节并恒温至1 1 0 士 2 的 烘箱中加热1 h，取出，放入干燥器内 冷却至室温称量(精确至。.0 0 0
15、2 g),试样的不挥发物质量百分含量(X S)按式(5)计算:X,=m,一刀2 21.7 3 V义 1 0 0 。(5)式中:m l 不挥发物和锥形瓶的质量，g;M,-锥形瓶质量 g;V 试样的 体积，m L;1.7 3 试样的密度，g/c m,.5 检验规则5.1 取样方法按照1 0 0 mL,52 验收规则 按 G B/T 1 6 0 4G B/T 1 6 0 5，用随机方法自 每批产品之任一钢瓶中取出样品。最终取样量应不少于进行验收6 标志、包装、运输和贮存6 门澳甲 烷原药的包装及其标志应符合G B 3 7 9 6 中的有关规定，并加商标。6.2 澳甲 烷原药应用清洁 干燥、带铜阀的专
16、用钢瓶包装，应无泄漏。钢瓶在灌装前经工厂检验部门 按劳动部颁发的气瓶安全监察规程进行检查，合格后，方可灌装。6.3 澳甲 烷钢瓶充 装量不得大于1.5 7 k g/L。主 要包装规格为4 0 k g 和1 0 0 k g,6.4 贮运时，严防潮湿、曝晒和猛烈撞击，防止野蛮装卸。6.5 澳甲烷钢瓶应贮存在通风、干燥的室内仓库中。6.6 安全:澳甲 烷是一种高毒化学品。吞噬或吸人均有毒。它可通过皮肤渗入。使用本品应穿戴非橡胶制成的宽松的防护服和手套。必要时应佩戴符合G B 2 8 9。有关要求的过滤式防毒面具。如果澳甲烷液体溅到皮肤上或眼睛里，应迅速用大量清水冲洗。若皮肤上出现疤疹，可用葡萄糖溶液反复擦洗。若发生诸如头昏、恶心 走路摇晃、精神呆滞等中 毒现象，则急速进行医疗。本品无特效解毒药。多喝糖水和牛奶对作业者和中毒者有益。G s 4 3 4 一 1 9 9 56.7 保证期:在规定的贮存条件下，嗅甲烷原药的保证期，从生产日 算起，为二年。在保证期内，滨甲 烷原药仍应符合标准要求。附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口。本标准由连云港海
