1、中华 人 民 共 和 国 国家 标 准G B 1 3 6 5 0 一 9 2杀螟硫磷乳油F e n i t r o t h i o n e mu l s i f i a b l e c o n c e n t r a t e1 主题内容和适用范围本标准规定了杀螟硫磷乳油的技术条件、检验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存要求本标准适用于由杀螟硫磷原药作为有效成分，与适宜的乳化剂和溶剂配制成的杀螟硫磷乳油。有效成分:杀螟硫磷化学名称:01 0一 二甲基一 O-(4-硝基一 3 一 甲苯基)硫代磷酸醋。结 构 式:(C H 30 2 笋 一。瓷 NO,CH,分子式:C,H,O,N P S相对分
2、子质量:2 7 7.2 4(1 9 8 7 年国际相对原子质量)2 I 用标准GB 1 6 0 0GB 1 6 0 3GB 1 6 0 4GB 1 6 0 5GB 4 8 3 8农药水分测定方法农药乳液稳定性测定方法农药验收规则商品农药采样方法乳油农药包装3 技术要求3.1 外观:淡黄色至深棕色液体，无可见的悬浮物和沉淀物3.2 杀螟硫磷乳油还应符合下列指标要求:项目指标杀螟硫磷含量，%(m/m)酸度(以H S O。计)，%(m/m)水分，%(m/m)乳液稳定性(稀释5 0 0 倍)低温稳定性u热贮稳定性1 14 5.00.30.3合格合格合格妻镇蕊注:1),2)至少半年检验一次。国家技术监督
3、局1 9 9 2 一 0 9 一 0 1 批准1 9 9 3 一 0 7 一 0 1 实施G B 1 3 6 5 0 一 9 24 试验方法4.1 杀螟硫磷含量的测定4.，门方法提要 试样用三氯甲 烷溶解，以林丹为内标物，在5%O v 1 0 1 柱上，用氢火焰离子化检测器进行气相色谱测定。4.1.24.1.2.14.1.2.24.1.2.34 门.2.44.1.2.54.1.2.6匀;4.1.2.7试剂和溶液 三氯甲烷(G B 6 8 2);林丹:内标物(无干扰该气相色谱分析的杂质);杀螟硫磷标准样:已知含量大于等于9 8.0 写(，/。);色谱固定液:O v 1 0 1;载体:C h r
4、o m o s o r b W-H P(或具有相同 性能的其他载体)，粒径1 2 5 -1 5 0 p m(1 0 0-1 2 0 目);内标溶液:准确称取约 5.0 g 林丹置于5 0 0 m L容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇标样溶液:准确称取杀螟硫磷标准样0.1 1 g,精确至。0 0 0 1 g，置于2 0 m L 具塞玻璃瓶中，用移液管加人1 0 m L内标溶液，摇匀。4.，.3 仪器4-1.3.1 气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器;4.1.3.2 记录仪或电子数字积分仪;4.1.3.3 色谱柱:5 0 0 mm X 2.2 m m(内径)不锈钢柱，填充物为5%O V 1
5、0 1/C h r o m o s o r b W-H P,1 2 5-1 5 0 p m(1 0 0-1 2 0目);4.1.3.4 微量进样器:1 0 V L,4.1-4 操作步骤4.1.4.1 色谱柱的制备 a.固定液的 徐渍:准确称取O V 1 0 1 0.5 0 g,置于一个2 5 0 m L烧杯中，加入适量的三氯甲 烷搅拌使其溶解，按固定液欲配制的比 例，加入确定量的载体，使其正好被固 定液溶液所浸没，用蒸汽浴或红外灯加热至溶剂挥发近干，于1 0 5 C 烘箱中，干燥2 h,b.色谱柱的填充:将洗净烘干的色谱柱入口 端接一个小漏斗，出口 端塞适量的玻璃棉(经硅烷化处理)并裹以纱布，
6、通过橡皮管与真空泵相连，开启真空泵，从漏斗处分次加入柱填充物，同时。不断轻敲管壁，使填充物均匀紧密地填满色谱柱，在入口 端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持填充物不被移动。c，色谱柱的老化:将色谱柱的入口 端与气相色谱仪的汽化室相连，出口 端暂不接检测器，以大约1 0 m L/m i n 的载气流速，分阶段升温至2 3 0 C，并在此温度下至少老化2 4 h。降温后，将柱出口 端与检测器相连4.1.4.2 气相色谱操作条件 温度:柱室1 5 5 士5 C;汽化室2 2 0 C;检测室2 5 0 C,气体流速:载气(N 2)约 1 5 m L/m i n;氢气约3 0 m L/m i n;空气
7、约 3 0 0 mL/m i n,G B 1 3 6 5 0 一 9 2 进样体积。4 一。6 I L.纸速:0.1 c m/m i n.保留时间:杀螟硫磷 约1 1 m i n;林丹 约5 m i n;4-硝基-3 一 甲 酚 约2 m i n;S-甲 基异构体 约1 6 m i n.上述操作条件，系S P-3 7 0 0 型气相色谱仪典型操作参数。可根据仪器特点，对操作参数做适当调整以获最佳效果。杀螟硫磷乳油气相色谱图 1一 溶剂;2-4-硝基-3 一 甲酚;3 一林丹 4-杂质;5 一杀螟硫磷;6-S 一 甲 基异构体4-1-4.3 试样溶液的配制 准确称取含杀螟硫磷0.1 1 g 的试
8、样，精确至。.0 0 0 1 g，置于2 0 m L具塞玻璃瓶中，用移液管准确加入1 0 m 1内标溶液，摇匀。4.1-4.4 测定 待仪器稳定后，注入数针标样溶液，直至相邻两针杀螟硫磷与内标物的峰面积比变化不大于1.5 y o后，按下列顺序进样分析:a.标样溶液;b.试样溶液;c.试样溶液;d.标样溶液。用微量进样器每次注入。.4-0.6 K L试、标样溶液，两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液色谱图上，杀螟硫磷与内标物的峰面积比之差，除以其平均值，应不大于1.5%，否则需重复进样。4.1.4.5 计算 将求得的a,d 和b,c 的峰面积比分别进行平均。杀螟硫磷百分含量、按式(C 1)计算:
9、切，=r,m,w,犷,m2式中:r标样溶液中杀螟硫磷与内标物峰面积比的平均值 r试样溶液中杀螟硫磷与内标物峰面积比的平均值G B 1 3 6 5 0 一9 2 ，杀螟硫磷标样的质量，9;m 2 杀螟硫磷试祥的质量，9;。杀螟硫磷标准样品的百分含量，%(m/m),本1-5 允许差 本方法两次平行测定结果之差应不大于 1.。%。车2 酸度的测定夺2 门试剂和溶液4.2-1.，9 5%乙醇(G B 6 7 9);4.2.1.2 氢氧化钠标准滴定溶液:(N a O H)二0.0 2 m o l/L;4.2.1.3 甲 基红一 澳甲酚绿混合指示液:取2 m L甲基红乙 醇溶液(l g/L)和1 0 m
10、L澳甲 酚绿乙醇溶液(l g/L)相混合，摇匀。4.2.2 操作步骤 称取约4 g 试样，精确至。.0 1 g，放入2 5 0 m L三角瓶中，加入9 5%乙醇4 0 m L，充分摇动，加入混合指示液2 m L，用氢氧化钠标准滴定溶液(4.2.1.2)滴定至试液由 黄色变成暗绿色为终点。记下氢氧化钠溶液消耗的体积，同时做空白测定。以质量百分含量表示的杀螟硫磷乳油的酸度w,按式(2)计算:c(V:一V 2)X 0.0 4 9 w 2=一 n 厂一一一式中:。氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;V,滴定试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,m L;V 2-滴定空白消耗氢氧化钠标准滴定溶液
11、的体积，m L;。一 试 样 质 量，X 1 0 0 。，.。一(2)0.0 4 9 与1.0 0 m L氢氧化钠标准滴定溶液 c(N a O H)=1.0 0 0 m o l/L 相当的，以克表示的硫酸 的质量。4.3 水分的测定 按G B 1 6 0。中的卡尔 费休法测定。4.4 乳液稳定性试验 取。.2 m L试样，按G B 1 6 0 3 测定。上无浮油，下无沉淀(或沉油)为合格。4.5 低温稳定性试验 量取约8 0 m L试样于1 0 0 m L 烧杯中，放入。士1 的冰箱或冰一 水浴中，放置1 h，并不时加以搅拌，观察杯内 是否有固体或油状物析出。没有，即为合格。4.6 热贮稳定性
12、试验4.6 门仪器4.6.1.1 恒温箱或恒温水浴，4.6.1 _ 2 安瓶:5 0 m L，长颈;4.6.1.3 注射器:5 0 m L o4.6.2 操作步骤 用注射器将约2 0 m L的试样，注入干净的安瓶中(避免试样接触安瓶颈)，将安瓶于冰浴中冷却，用煤气灯封口 将封好的安瓶放入金属容器内，再将该容器放入5 4 士2 C 恒温箱中(或将安瓶放入恒温水浴中)，贮存1 4 d。从恒温箱(或恒温水浴)取出安瓶后，应在2 4 h内完成所有检验项目。热贮后，允许杀螟硫磷含量降至贮前测得含量的9 5%,酸度升至小于等于1.0 0 0,5 检验规则5.1 杀螟硫磷乳油验收规则执行G B 1 6 0
13、4 标准。G B 1 3 6 5 0 一 9 2:.;取样方法:按 G B 1 6 0 5 商品农药采样方法进行。低温稳定性和热贮稳定性至少半年检验一次，其他项目均作为出厂检验。标志、包装、运输和贮存6.1 杀螟硫磷乳油的标志和包装应符合G B 4 8 3 8 中的有关规定6.2 贮运时，防止潮湿、日 晒，保持通风良 好;不得与食物、种子、饲料混放;避免与皮肤接触，防止由口鼻吸入6.3 本产品在正常贮运条件下，保证期为2 年，2 年内允许相对分解率小于等于5%，酸度小于等于1.5%。G B 1 3 6 5 0 一 9 2 附录A杀螟硫磷含量国际标准测定方法 (补充件)A 1 方法提要 试样用三
14、氯甲烷溶解，以癸二酸二丁酷为内标物，在7.5%O V 2 1。柱上，对试样中的杀螟硫磷进行分离和定量。A 2 试剂和溶液A 2.1 癸二酸二丁醋:内 标物(无干扰该气相色谱分析的杂质);A 2-2 杀螟硫磷标准样:已知含量大于等于 9 8。%(二/m);A 2.3 色谱固定液:o v 2 1 0;A 2.4 载体:C h r o m o s o r b W-H P;粒径 1 5 0 1 8 0 p m(8 0-1 0 0目);A 2.5 内标溶液:准确称取2.0 g 癸二酸二丁酷，置于5 0 0 m L容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀;A 2.6 标准溶液:准确称取杀螟硫磷标准样。.
15、1 1 8,精确至0.0 0 0 1 8，置于2 0 m L 具塞玻璃瓶中，用移液管加入1 0 m L内标溶液，摇匀。A 3 仪器A 3.1 气相色谱仪:具有氢火焰离子化检测器;A l 2 记录仪或电子数字积分仪;A 3.3 色谱柱:2 0 0 0 m m X 2.2 m m(内径)玻璃柱，填充物为 7.5%O V 2 1 0/C h r o m o s o r b W-H P,粒径1 5 0 1 8 0 p m(8 0-1 0 0目);A 3.4 微量讲样器 1 0 u L操作步骇1 气相色谱操作条件温度:柱室1 7 0 士5 C;汽化室2 2 0 C;检测器2 5 0 0C,气体流速;载气
16、(N O 3 0 m L/m i n;氢气 3 0 m L/m i n;空气 3 0 0 m L/m i n,进样体积:1-2 p L,纸速:0.1 c m/m i n,保留时lal:杀螟硫磷约2 8 m i n;癸二酸二丁醋约 3 1 m i n;4 一 硝基-3 一 甲酚约 5 mi 试 .月月气AAG B 1 3 6 5 0 一9 2图 A l 杀螟硫磷乳油气相色谱图1-溶剂;2-4 硝基 3甲 酚;3 一杂质;4 一杀螟硫磷;5 一癸二酸二丁酩A 4.2 试样溶液的配制 准确称取含杀螟硫磷0.l l g 试样，精确至。.0 0 0 l g，置于2 0 m L 具塞玻璃瓶中，用移液管准确加入1 0 m l内标溶液，摇匀。A 4.3 测定 待仪器稳定后，注入数针标样溶液，直至相邻两针杀螟硫磷与内标物峰面积比变化不大于 1.5%后，按下列顺序进样分析:a.标样溶液;b.试样溶液;c.试样溶液;d.标样溶液。用微量进样器每次注入1 -2 K L 试样，两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液色谱图上，杀螟硫磷与内标物的峰面积比之差，除以其平均值，不得大于1.5，否则需重复进样。A 4.4
