1、中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B 1 5 5 8 2 一 1 9 9 5乐果原药Di me t h o a t e t e c h ni c a l 乐果的其他名称、结构式和基本物化参数如下:I S O通用名称;d i m e t h o a t e C I P A C数字代码:5 9 化学名称:01 0 一 二甲基S-(N一 甲基氨基甲酞甲基)二硫代磷酸酷 结构式:S 1 (C H 3 O)3 P-S-C H:一(;()-N HC H3 经验式:C,H,3 N O 3 P S 3 相对分子质量:2 2 9.2 6(按1 9 8 9 国际相对原子质量计)生物性质:杀虫剂 熔点:5
2、 1 5 2 0C 蒸气压(3 0 C)5.9 9 9 5 P a 溶解度:水为2 5 g/L,2 1 C，易溶于苯、甲苯、乙醇、乙 醚、丙酮、三氯甲 烷、二氯甲 烷及醋类有机溶剂中。微溶于二甲 苯、四氯化碳、正己 烷、正庚烷及脂肪烃中，难溶于石油醚中。稳定性;在酸性溶液中相当稳定。在碱性介质中易水解。对日 光稳定，湿气能引起分解，加热转化成S C H。异构物。1 主题内容和适用范围 本标准规定了乐果原药的技术要求、试验方法、检验规则以 及标志、包装、运输和贮存的要求。本标准适用于由乐果及其生产中产生的杂质组成的乐果原药，应无外来杂质。2 引用标准G B/T 6 0 1 化学试剂 滴定分析(容
3、量分析)用标准溶液的制备G B/T 1 6 0。农药水分测定方法G B/T 1 6 0 4 农药验收规则G B/T 1 6 0 5 商品农药采样方法G B 3 7 9 6 农药包装通则3 技术条件I，外观;本品为黄色至徐黄色固体或粘稠状液体。3.2 乐果原药还应符合下列指标要求:国家技术监督局 1 9 9 5 一 0 6 一 1 2 批准1 9 9 6 一 0 2 一 0 1 实施G B 1 5 5 8 2 一 1 9 9 5%(m/M)项目指标优等品一等品合格品乐果含量妻水分簇丙酮不溶物，落酸度(以H 多O;计)(9 3.0 0.2 0.1 0.39 0.0 0.3 0.1 0.48 0.0
4、 0.4 0.2 0.4注 1)该指标至少每季度检验一次。4 试验方法 除另有说明，本试验所使用的试剂均为分析纯，所用的水应符合G B 6 6 8 2 中的三级水规格4.1 乐果原药的测定4.1.1 鉴别试验 当用规定的试验方法对有效成分鉴别有疑问时，至少用另外一种方法进行鉴别。气相色谱法:本鉴别试验可与乐果含量的测定同时进行。试样溶液主峰的保留时间与标样溶液在相同条件下乐果的保留时间，其相对偏差应在1.5 0 0 以内。红外光谱法:试样与标样的红外吸收光谱图应无明显差异.卜lesesesesesesesesesesesLLestelLeseseseseseseseseseseseses卜le
5、seseseseseseseses加加阳祀加T 2 0 0 0图 11 0 0 a m乐果标样红外光谱图4-1.2 乐果含量的测定4.1.2.1 气相色谱法4 门.2.1.1 方法提要G B 1 5 5 8 2 一 1 9 9 5 样品用丙酮溶解，以正二十三烷(或对苯二甲酸二正戊醋)为内标物，使用3 0 o O V-1 7/C h r o m o s o r bW-H P为填充物的玻璃柱和氢火焰离子化检测器对乐果原药进行气相色谱分离和测定。4 门.2.1.2 试剂和溶液 溶剂:丙酮(G B/T 6 8 6);乐果标样 已知含量，)9 9.0%(./m);内标物:正二十三烷(或对苯二甲酸二正戊酷
6、)，不应含有干扰分析的杂质;固定液:O V-1 7 载体:C h r o m o s o r b W-H P D MC S,1 8 0-v 2 5 0 k m.内标溶液:称取正二十三烷。.5 6 g(或对苯二甲酸二正戊醋0.8 g)置于1 0 0 m L容量瓶中，加丙酮溶解，并稀释至刻度，摇匀。塞紧瓶塞室温下保存即可。4 门.2.1.3 仪器 气相色谱仪:具有F I D检测器;色谱柱:1 mX2 m m(i d)玻璃柱;柱填充物:O V-1 7 涂在C h r o m o s o r b W-H P D M C S(1 8 0-2 5 0 p m)上，固 定液:载体=3:1 0 0(-/M);
7、色谱处理机;玻璃棉:经硅烷化处理。4.1.2.1.4 色谱柱的制备 a.固定液的涂渍 准确称取0.0 6 0 g O V-1 7 固定液于2 5 0 m L烧杯中，加入适量(略大于载体体积)三氯甲 烷使其完全溶解，倒入2.0 g 载体，轻轻振荡，使之混合均匀并使溶剂挥发近干。再将烧杯于1 1 0 的烘箱中放置1 h，取出放在干燥器中冷却至室温后装柱。b色谱柱的填充 将一漏斗接到经洗涤、干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5 c m处为止。将漏斗移至色谱柱的入口，在出口 端塞一小团经过硅烷化处理的玻璃棉，通过橡皮管接到真空泵上，开启真空泵，继续
8、缓缓加入填充物，并不断轻敲柱壁，使填充物均匀、紧密填满色谱柱。填充完毕，在人口 端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。c.色谱柱的老化 将色谱柱入口 端与汽化室相连，出口 端先不接检测器，以2 0 m L/m i n 的流量通入载气(N z)，分阶 段升温至2 3 0 C，并在此温度下，至少老化4 8 h,d.色谱柱的钝化 待色谱柱老化完毕，将柱温降至约1 4 0 C，用5 0 p L注射器向汽化室内注人5%(或1 0%)的二甲 基二氯硅烷甲苯溶液(或其他硅烷化试剂)，每次2 0 u L，间隔3 0 m i n，共进8 次，最后至少要停留2 h。钝化完毕，将柱出口端与检测器相
9、连。4.1.2.1.5 气相色谱操作条件 温度:柱室，1 6 0 C;汽化室，2 0 0 C;检测器室，2 5 0 C.气体流速:载气(N,最好是高纯氮)3 0 m L/m i n;氢气，约3 0 m L/m i n;空气，约3 0 0 m L/m i n;保留 时间:乐果，约3.6 m i n;正二十三烷，约9.7 m i n(对苯二甲 酸二正戊醋，约8.7 m i n).上述操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器的特点，对给定操作参数作适当调整，以获最佳效果。G B 1 5 5 8 2 一 1 9 9 5 图2 乐果原药(加二十三烷)的气相色谱图图3 乐果原药(加对苯二甲酸二正戊醋)1溶
10、剂(丙 酮);2 一乐果;3 一内 标物(正二十 三烷)的气相色谱图 1-溶剂(丙酮);2 一乐果;3 一内 标物(对苯二甲 酸二正戊酷)4.1.2.1.6 测定步骤 a.标样溶液的配制 称取乐果标样约。.1 g(精确至。.0 0 0 2 g)，置于具塞的玻璃瓶中，用移液管准确移入5 m L内 标溶液，摇匀。b.试样溶液的配制 称取含乐果约。.1 g 的试样(精确至。.0 0 0 2 g),置于具塞玻璃瓶中，用移液管准确移入5 m L内标溶液，摇匀。c.测定 在选定色谱条件下，待仪器基线稳定后，重复注入标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1.5 0 a，按下列顺
11、序进行气相色谱分析:标样溶液;试样溶液;试样溶液;标样溶液。4.1.2 门.7 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中乐果与内标物峰面积之比分别进行平均。乐果的质量百分含量X,，按式(1)计算:X,=rim,Pr,m z.。(1)G B 1 5 5 8 2 一 1 9 9 5式中:r,标样溶液中，乐果与内标物峰面积比的平均值;r,试样溶液中，乐果与内标物峰面积比的平均值;ml 乐果标样的质量，9;m 2 试样的质量，9;P乐果标样的百分含量，%(。/。)。4.1.2.1.8 允许差 两次平行测定结果相差，应不大于 1.2%。4.1.2.2 薄层一 澳化法(仲裁法)4.1.2.2.
12、1 方法提要 试样经薄层层析，将乐果与杂质分离，刮下含有乐果的谱带，然后用澳化法测定。4 门.2.2.2 试剂和溶液 无水乙醇(G B/T 6 7 8);丙酮(G B/T 6 8 6);硫酸(G B/T 6 2 5);苯(G B/T 6 9 0);澳酸钾(G B/T 6 5 0);嗅化钾(G B/T 6 4 9);碘化钾(G B/T 1 2 7 2):3 0%水溶液;硫酸溶液:1+4(V/V)。取 1 份硫酸在搅拌下缓慢加人四份水中，放冷备用;滨酸钾一 滨化钾溶液:c(1/6 K B r O,)一。1 5 m o l/L。称取4.2 g 滨酸钾和4 0 g 澳化钾，溶于1 0 0 0 m L水
13、中，摇匀;硫代硫酸钠(G B/T 6 3 7)标准滴定溶液:c(N a,S,O,)=0.1 m o l/L;氯化把显示液:1 g/L,称取。.1 g 氯化把，用1 m L浓盐酸溶解，用5 0%乙醇水溶液稀释至1 0 0 m L;淀粉指示液:5 g/L,称取1.0 g 可溶性淀粉，加1 0 m L水，搅拌下注入2 0 0 m L沸水中，再微沸2 m i n,放置。取上层清液用;展开剂:苯+丙酮=7 十3(V/V);硅胶G:粒度1 0 -4 0 ta m,4 门.2.2.3 仪器 层析缸;层析板:2 0 c m X 2 0 c m平滑玻璃板;容量瓶(经校正)2 5 m L;碘 量瓶:5 0 0 m
14、 L;移液管(按实际操作条件对容量进行校正):1 m L;吸取器;抽滤减压装置;干燥器;脱脂棉:用乙醇和水洗净，烘干备用。4.1.2-2.4 测定步骤 8，层析板的制备 称取约2 0 g 的硅胶G，于研钵中加水约4 0 m L，磨成均匀糊状，均匀地倒在一个预先洗净的2 0 c mX2 0 c m的玻璃板上，并轻轻地振动，以赶去气泡，于水平处晾干，再放入 1 3 0 烘箱中干燥半小时，取出，放入于燥器中备用。b.试样溶液的配制G B 1 5 5 8 2 一 1 9 9 5 称取。7 5 g 的试样(精确至。.0 0 0 2 g),置于2 5 m L 容量瓶中，用乙 醇溶解并稀释至刻度，摇匀。c.
15、薄层分离 取一块活化好的层析板，在距底边2.5 c m、两侧各1.5 c m处，用1 m l，移液管将1 m L的试祥 溶液，点成直线。待溶剂挥发净，将层析板两边各刮去5 m-宽的硅胶，然后将板直立于充满展开剂饱和蒸气的层桥缸中，层析板浸入溶剂的深度控制在。.5-1.0 c m。当展开剂上升到约1 5 c m高度，将层析板取出，放人通风橱内，使溶剂挥发。用氯化把显色，将乐果谱带区的轮廓标示出来，并将这部分硅胶全部转移到吸取器中，用少量水湿润过的脱脂棉擦洗玻璃板，并将脱脂棉一起放人吸取器中，将吸取器连接于5 0 0 m l.碘量瓶，并使其与抽滤减压装置连接，用7 5 m L沸水分五次(每次1 5
16、 m L)进行洗脱并过滤至5 0 0 m L碘量瓶中，并用少量蒸馏水冲洗瓶壁。准确加入。.1 5 m o l/L澳酸钾一 澳化钾溶液2 5 m l，加入1十4 硫酸1 0 m L，塞紧瓶塞，摇匀，并用少量水水封。于2 8 士1 下放置1 5 m i n，加入3 0%碘化钾水溶液1 0 m L，振摇放置 2 m i n，用。.1 m o l/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入 5 g/L淀粉指示液3 m L，继续滴至溶液褪色即为终点。在同样条件下做空白 试验。4.1.2.2.5 计算试样中乐果的质量百分含量X 2 Xz按式(2)计算:C c v,一 V O X 0.0 1 6 3 8m/2 5X 1 0 0，.。，。一(2)式中:V空白试验耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积，m L;V i 试样滴定耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积，m L;。硫代硫酸钠标准滴定 榕液的实际浓度，m o l/L;m 试样质量，9;0.0 1 6 3 8 与1.0 0 m L硫代硫酸钠标准滴定溶液 c(N a z S,0 0=1.0 0 m o l/L 相当的以克表示的乐果4.1.2.2.6的质量。允许差 二次平行
