1、G B 6 6 9 4-1 9 9 8前台 本标准是在原 G B 6 6 9 4-8 6 C(氰戊菊醋原药 国家标准的基础上，按照行业标准 H G/T 2 4 6 7.1-1 9 9 6 农药原药产品标准编写规范 的格式进行修订的。本标准修订要点如下:1.将原标准划分的三个等级(一级品，二级品，三级品)调整为优等品、一等品、合格品。2.质量规格作了一定的变动，增加了水分控制项目，其中优等品的各项指标等同采用F A O S p e c i-f i c a t i o n 3 3 4/T C/S C 1 9 9 1)标准指标。3.在有效成分含最测定方法中，定量方法由峰高法改为峰面积法，将载气改用N
2、,的气相色谱测定方法放人标准的正文中，而载气为H Z 的气相色谱测定方法作为标准的附录。4.有效成分含量的允许差调整为1.5%0 5.在第五章，补充了有关“安全”和“保证期”的内容。本标准自实施之日起，代替 G B 6 6 9 4-8 6,本标准的附录 A是标准的附录。本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。本标准由上海中西药业股份有限公司负责起草，开封市农药化工研究所(河南田老大公司)参加起草 本标准主要起草人:陶红英、朱振明、吴榕、张虹、赵兰珍、刘继岗。本标准于 1 9 8 6 年 8月首次发布。中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B 6 6
3、9 4 一 1 9 9 8氰 戊 菊 酉 旨原 药代替 GB 6 6 9 4-8 6F e n v a l e r a t e t e c h n i c a l 氰戊菊醋其他名称、结构式和基本物化参数如下:I S O通用名称:f e n v a l e r a t e 商品名称:杀灭菊酷 C I P A C数字代号:3 3 4 化学名称:R,S-a-抓基一 3-苯氧节基一 R,S-2-(4-氯苯基)-3 一 甲基丁醋。其中:R-。一 帆基-3 一 苯氧节基一 S-2-(4-氯苯基卜3甲基丁酷和S-a-氮基一 3-苯氧节基一 R-2-(4-氯苯基)3 一 甲基丁酷为氛戊菊酷a体;R-a-氰基一
4、 3 一 苯氧节基一 R-2-(4-氯苯基)-3 一 甲基丁酷和S-a-氛基一 3-苯氧节基一 S-2-(4-氯苯基-3 一 甲基丁醋为氰戊菊醋 R 体。结构式:Ct尸、夕称C H,-C H-C H-C-()一C He N!ClOCH 实验式:C,H,C I N 0;相对分子量:4 1 9.9 1(按 1 9 9 3 年国际相对原子质量计)生物活性:杀虫 蒸气压(2 5 C):3.7 X1 0-,P a 溶解度(g/L,2 0 C):在水中小于1.0 X 1 0-;己烷中小于7 7;丙酮、环己酮，乙醇、二甲苯、氯仿中大于 4.5 X1 0 2,稳定性:在碱性介质中易分解，在微酸性介质中稳定。范
5、 围本标准规定了氛戊菊酷原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由氛戊菊醋及生产中产生的杂质组成的氛戊菊醋原药。2 引用标 准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方都应探讨使用下列标准最新版本的可能性。G B/T 6 0 1-8 8 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B/T 1 2 5 0-8 9 极限数值的表示方法和判定方法国家质f技术监督局 1 9 9 8 一 1 0 一 1 9 批准1 9 9 9 一 0 4 一 0 1实施G B 6 6 9 4 一 1 9
6、9 8G B/T 1 6 0 0-7 9(8 9)农药水分测定方法G B/T 1 6 0 4-1 9 9 5 商品农药验收规则G B/T 1 6 0 5-7 9(8 9)商品农药采样方法GB/T 3 7 9 6-8 3 农药包装通则3 要求3.1 外观 黄色至棕色粘稠液体或固状物。12 氰戊菊醋原药应符合表 1 要求表 1 氰戊菊醋原药控制项目指标项目指标优等品一等品合格品氰戊菊酝含量，%妻9 3.09 0.08 5.0水分，%蕊0.20.20.5酸度(以H,S O;计)，%(0.10.10.2a/R(峰面积比)夏1.1 51.1 51.1 5注:a/3 为参考项目。4 试验 方 法4 门抽样
7、 按照G B/T 1 6 0 5-7 9(8 9)中的“乳剂和液体状态的采样”方法进行。抽样前，产品须进烘房加热成均匀液体状态后方可抽样 用随机数表法确定抽样的 包装件，最终抽样量应不少于2 5 0 9 e4.2 鉴别试验 本鉴别试验可与氛戊菊醋含量的测定同时进行。在相同的气相色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中氛戊菊醋色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。4.3 氰戊菊酷含量的测定4.11 方法提要 试样用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二癸酷为内标物，使用 1.5%D C-1 1+5 o o Q F-1/C h r o m o s o r b W,A W-D MC S(1
8、 4 7 p m-1 7 5 p m)为填充物的玻璃柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的氰戊菊酷进行气相色谱分离和测定。4.3.2 试剂和溶液 a)丙酮;b)三氧甲烷;c)正丁醇;d)氰戊菊醋标样:已知含量,)9 8.0%;e)内标物:邻苯二甲酸二癸醋，应不含有干扰分析的杂质;f)固定液:Q F-1;D C-1 1;g)载体:C h r o m o s o r b W AW-D MC S(1 4 7 t m-1 7 5 p m),4.13 仪器 a)气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器;b)色谱数据处理机;c)色谱柱;2 mX2 mm(i d)的玻璃柱;G s 6 6 9 4 一 1 9 9 8 d
9、)柱填充物:Q F-1+D C-1 1 涂在C h r o mo s o r b W A W-D MC S(1 4 7 p m-1 7 5 p m)上，D C-1 1:Q F-1:(载体+固定液)=1.5 a 5;1 0 0(-/m)o4.3.4 色谱柱的制备 a)固定液的涂渍 准确称取所需要量的D C-1 1 和 Q F-I准确至。.0 0 02g)于烧杯中，加人适量正丁醇+氯仿+丙酮(1+1 十1)的混合溶剂(使溶剂恰好浸没全部载体为宜)，搅拌使之溶解，必要时可置于水浴上微热加速溶解。将称量好的载体一次倒人上述溶液中，轻轻摇荡使之混合均匀，然后置于红外灯下使溶剂完全挥发，最后在 1 0 0
10、 C 烘箱内烘 2 h，备用口 b)色谱柱的填充 将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5 c m处为止。将漏斗移至色谱柱的入口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持填充物不被移动 c)色谱柱的老化 将色谱柱人口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以 1 0 ml-/mi n的流量通人载气(N,)，分阶段升温至 2 4 5 C，并在此温度下，至少老化 2 4 h,4.3.5 气相色
11、谱操作条件 a)温度():柱室 2 3 0，气化室 2 7 0，检测器室 2 7 0;b)气体流量(m L/m i n):载气(N,)1 5,氢气 3 0，空气 3 0 0;。)保留时间(mi n)氛戊菊醋。体2 2;氰戊菊醋R 体 2 4，内标物 2 9 氰戊菊醋原药的气相色谱图见图 1 1-帆戊菊酗。体沼 一氛戊菊酷p 体;3 一内标:邻苯二甲 酸二癸酷 图 1 氛戊菊酷原药的气相色谱图 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。4.3.6 测定步骤 a)标样溶液的配制 称取氰戊菊醋标样。1 3 g(准确至。.0 0 0 2 g),邻苯二甲酸二癸
12、酷0.1 0 g(准确至0.0 0 0 2 g)至1 0 mL 具塞容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取 5 m L此溶液至另一 1 0 m L具塞容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀 b)试样溶液的配制 称取含。.1 3 g(准确至。.0 0 0 2 g)佩戊菊醋的试样，邻苯二甲 酸二癸醋。1 0 g(准确至0.0 0 0 2 g)至 1 0 mL具塞容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，播匀。用移液管吸取 5 mL此溶液至另一1 0 m L具塞容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀。c)测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针
13、的相对响应值变化小于 1.0%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测G B 6 6 9 4 一 1 9 9 8定。4.3.7 计算 根据两针标样溶液所得的色谱图，分别测量氰戊菊醋和内标物的峰面积，按式(1)计算氰戊菊醋的定量校正因子(f)，并求其平均值。厂 一m 止业一 X A,A+Az 二 (1)式中:，、，分别为标样溶液中氰戊菊酷和内标物的质量，9;户 标样中氰戊菊醋的质量分数，%;A A i,A,分别为标样溶液中氰戊菊酷 a 体，p 体和内标物的峰面积。根据两针试样溶液所得的色谱图，百分含量(X,)，按式(3)计算 a/3比值。分别测量氰戊菊醋和内标物的峰面积，按式(2
14、)计算氰戊菊醋的并分别取其平均值X,一 了 X m Xm sA,+A,A,X 1 00.”(2)./3 二A,A “(3)式中:了 氰戊菊醋的平均定量校正因子;m 3,m d 分别为试样溶液中 试样和内标物的质量，9;A-A s,A,试样溶液中氛戊菊酷。体，p 体和内标物的峰面积。4.3.8 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于 1.5%04.4 水分测定 按G B/T 1 6 0 0-7 9(8 9)中的卡尔 费休法进行。允许使用精度相当的微量水分测定仪测定。4.5 酸度的测定4.5.1 试剂和溶液 a)氢氧化钠标准滴定溶液:c(N a O H)=0.0 5 mo l/L，按 G B/T
15、6 0 1中规定方法配制;b)9 5%乙醇;c)指示液 2 m L 2 g/L甲基红乙醇溶液和1 0 m L 2 g/L嗅甲酚绿乙醇溶液的混合液4.5.2 测定步骤 称取试样2 g(精确至。.0 0 2 g)，置于一个2 5 0 m L锥形瓶中，加人1 0 0 m L 9 5%乙醇，振摇使试样溶解，滴加5 滴指 示液，用0.0 5 m o l/L 氢氧化 钠标准 溶液滴 定至由 橙黄色 变为蓝 绿色为 终点，同时 做空白测定 以质量百分数表示的试样的酸度X，按式(4)计算:c(V 一 VO X 0.0 4 9人，=-m一X 1 0 0 .二”。(4)式中:。氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，m
16、o l/L;V滴定试样溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，m L;V.-滴定空白溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,m L;m试样的质量，g;0.0 4 9 与 1.0 0 m L氢氧化钠标准滴定溶液 c(N a O H)=1.0 0 0 m o l/L 相当的以克表示的硫酸的 质量。四.6 产品的检验与验收 应符合G B/T 1 6 0 4有关规定，极限数值处理采用G B/T 1 2 5。中的修约值比较法。G B 6 6 9 4 一 1 9 9 8标志、标签、包装和贮运5 门氰戊菊酷原药的标志、标签和包装，应符合G B 3 7 9 6中的有关规定，作为商品流通的原药，还应有商标和生产许可证号。5.2 氰戊菊酷原药应用清洁、干燥的内涂有保护薄膜的铁桶包装，每件净重应不超过2 5 0 k g o5.3 根据企业的具体情况、用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合 G B 3 7 9 6中的有关规定54 包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤，眼睛接触，防止由口鼻吸人5.6 安全:氰戊菊醋原药是一种拟除虫菊醋类杀
