1、HG/T 2 8 3 2-1 9 9 7前言 本标准优等品等效采用美国标准A N S I/A WWA B 7 0 3:1 9 8 9(氟硅酸，其优等品达到国际先进水平，一等品达到国际一般水平。本标准与美国标准的主要技术差异如下:1 根据我国实际情况将产品划分为三个等级。2 增加了用户要求的游离氟和铜两项指标。3 氟硅酸含量测定采用酚酞作指示剂代替美国标准中的以嗅百里酚蓝作指示剂。4 游离氟和铜含量测定采用经多年使用验证的经典方法 本标准由中华人民共和国化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部天津化工研究院归口。本标准起草单位:化学工业部天津化工研究院、云南昆阳磷肥厂 本标准主要起草人:姚锦
2、娟向荣丽周吉光 本标准委托化学工业部无机盐产品标准化技术归口单位负责解释。中华人民共和国化工行业标准工业氟硅酸H G/T 2 8 3 2-1 9 9 7F l u o s i l i c i c a c i d f o r i n d u s t r i a l u s e范 围 本标准规定了工业氟硅酸的要求、采样、试验方法以及标志、包装、运输、贮存和安全要求。本标准适用于湿法磷肥和湿法磷酸生产中副产的四氟化硅气体，经水循环吸收制成的工业氟硅酸。该产品主要用于湿法、冶炼工业中作添加剂以及生产氟盐系列化工产品作原料。分子式:H,S i F,相对分子质量:1 4 4.0 9按 1 9 9 3年国际
3、相对原子质量)2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性 G B 1 9 0-1 9 9。危险货物包装标志 G B 1 9 1-1 9 9。包装储运图示标志 G B/T 6 0 1-1 9 8 8 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B/T 6 0 2-1 9 8 8 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(n e q I S O 6 3 5 3-1;1 9 8 2)G B/T 6 0 3-1 9 8 8 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(n
4、e q I S O 6 3 5 3-1;1 9 8 2)G B/T 1 2 5 0-1 9 8 9 极限数值的表示方法和判定方法 G B/T 6 6 7 8-1 9 8 6 化T产品采样总则 G B/T 6 6 8 2-1 9 9 2 分析实验室用水规格和试验方法(e q v I S O 3 6 9 6:1 9 8 7)3 要求3.1 外观:无色液体或浅色液体。3.2 工业氟硅酸应符合表 1 要求表 1 要求项目指标优等品一等品合格品氟硅酸(H,S i F,)含量2 0.0-3 0.0多1 4.0)8.0游离氟(F)含量G0.3 5铜(C.)含量落0.0 0 0 2重金属(以P b 计)含量(
5、0.0 2 00.0 2 04 采样4.1 每批产品不超过 6 0 t o中华人民共和国化学工业部 1 9 9 7-0 2-0 4 批准1 9 9 7-1 0-0 1 实施H G/T 2 8 3 2-1 9 9 74.2 按G B/T 6 6 7 8的6.6 的规定确定采样单元数。桶装采样时，将桶内产品混匀，用塑料采样器插人至桶内3/4 处，待样品充满后将上端封闭，取出。每桶所取质量不得少于 1 0 0 g。采样总量不得少于5 0 0 g.槽车或贮槽装运时，用塑料采样瓶从深度不同的上、中、下三处取出等量试样，混匀，总样量不少于5 0 0 g。将所采样品分装于两个清洁干燥的具塞塑料瓶中，密封。瓶
6、上粘贴标签，注明:生产厂名、产品名称、等级、批号、采样日 期和采样者姓名。一瓶作为实验室样品，另一瓶保存三个月备查。4.3 试验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中采样进行核验，核验结果即使只有一项指标不符合本标准的要求时，则整批产品为不合格。5 试验方法5.1 按G B/T 1 2 5 0 的5.2 规定的 修约值比 较法判定试验结果是否符合标准。5.2 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和G B/T 6 6 8 2 中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按G B/T 6 0 1,G B/T 6
7、0 2,G B/T 6 0 3 规定制备。5.3 氟硅酸含量的测定5.3.1 方法提要 氟硅酸与硝酸钾反应，生成氟硅酸钾沉淀和硝酸，先在室温下以氢氧化钠标准滴定溶液滴定反应生成的硝酸及其它的酸(微量的H F)。然后滴定经沸腾水解产生的氢氟酸。根据滴定后者时氢氧化钠标准滴定溶液的用量计算出氟硅酸的 含量。5.3.2 试剂和材料5.3.2.1 硝酸钾饱和溶液;5.3.2.2 氢氧化钠标准滴定溶液:c(N a O H)约0.5 m o l/L;5.3.2.3 酚酞指示液:1 0 g/L,5.3.3 分析步骤 以称量瓶称取约2 g 试样(精确至0.0 0 0 2 g)，置于2 5 0 m L锥形瓶中，
8、加人1 0 m L饱和硝酸钾溶液和1 0 m L水，于冰箱中放置3 0 m i n，取出 加人3 滴酚酞指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至红色保持3 0 s 不褪，记下消耗的体积(V,)，将溶液加热至沸，继续用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至稳定的红色为终点，记下消耗的体积(V z)e5.3.4 分析结果的表述 以质量百分数表示的氟硅酸(H,S i F,)含量 X,按式(1)计算:X 一(V,-V,)cn 到).0 3 6 0 2 1 0 03.6 0 2Xc X(V，一V,)导-一 曰n-一.(1)式中:V滴定至第一次终点消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;V z-滴定至第二次终点消耗氢氧化钠
9、标准滴定溶液的体积，m L;氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，m o t/L;试料的质量，9;0.0 3 6 0 2 与1.O O m L氢氧化钠标准滴定溶液 c(N a O H)=1.0 0 0 m o l/L 相当的以克表示的氟硅 酸的质量。5.3.5 允许差 取平行测定结果的 算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于。.1 5 0 0,5.4 游离氟含量的测定5.4.1 方法提要H G/T 2 8 3 2-1 9 9 7 试料用硝酸钾沉淀后，其滤液调节 p H值为 5.5-6.0，以饱和甘汞电极为参比电极，用氟离子选择电极直接测量溶液的电极电位。采用标准曲线法计算氟含量5.4.2
10、 试剂和材料5.4.2.1 li 肖 酸溶液:1+1 5;5.4.2.2 氢氧化钠溶液:2 0 0 g/L;5.4.2.3 硝酸钾饱和溶液;5.4.2.4 柠檬酸一 柠檬酸钠缓冲溶液(p H 5.5 -6.0);称取2 7 0 g 二水合柠檬酸钠和2 4 g 一水合柠檬酸，溶于水中，稀释至 1 0 0 0 m1，摇匀。5.4.2.5 氟标准溶液:1 ml溶液含有。.1 m g F;5.4.2.6 澳甲酚绿指示液:1g 八;5.4.3 仪器、设备5.4.3.1 氟离子选择电极;5.4.3.2 饱和甘汞电极;5.4.3.3 电位测定仪:精度为2 m V/格，量程一5 0 0 m V-+5 0 0
11、m V;5.4.3.4 电磁搅拌器。5.4.4 分析步骤5.4.4.1 试验溶液 A的制备 称取约5g 试样(精确至0.0 0 0 2 g)，置于1 5 0 m l塑料烧杯中，加人2 0 m L饱和硝酸钾溶液，用塑料棒搅匀。于冰箱中放置 2 0 mi n 后，用中速定性滤纸过滤。用 2 0 mL饱和硝酸钾溶液分三次洗涤沉淀，滤液和洗液并于 1 0 0 m l容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。保留此溶液用于氟、铜、重金属含量的测定。5.4.4.2 1作曲线的绘制 用移液管移取1.0 0 m l _,2.0 0 m l.,3.0 0 m L,5.0 0 m L,7.0 0 mL,1 0.0 0 m
12、l氟标准溶液，分别置于5 0-L容量瓶中，加人1 m l硝酸钾饱和溶液和2 滴嗅甲酚绿指示液，用氢氧化钠溶液中和至溶液呈蓝 色，再用硝酸溶液调节溶液恰至黄色。加人2 0 m L柠檬酸一 柠檬酸钠缓冲溶液，用水稀释至刻度，摇匀。倒人干 燥的5 0 m L 烧杯中，插人氟离子 选择电 极和 饱和 甘汞电 极，在磁力搅拌器不断 搅拌下，测量平衡 时的电位值 以氟的质量为横坐标，相应的电位值为纵坐标，在半对数坐标纸上绘制工作曲线。5.4.4.3 测定 用移液管移取2.0 m l试验溶液A(5.4.4.1)于5 0 m L容量瓶中，加2 滴澳甲酚绿指示液。以下操 作同5.4.4.2 条，从“用氢氧化钠溶
13、液中和至溶液呈蓝色”开始，至“测量平衡时的电位值”为止。根据测得的电位值，查工作曲线求得氟的毫克数。5.4.4.4 分析结果的表述 以质量百分数表示的氟(F)含量 X:按式(2)计算:Xzm,X 1 0-又 1 0 0刀ZX5X m,刀,.(2)式中:5.4.4.。一 从工作曲线查得的氟量,m g;m 一 一 试料的质量，9。5 允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果平行测定结果的绝对差值不大于。.0 5%5.5 铜含量的测定HG/T 2 8 3 2-1 9 9 75.51 方法提要 试料用饱和硝酸钾沉淀分离氟硅酸后，在p H=9 左右，铜与铜试剂反应生成棕色络合物用乙酸乙酷萃取以提高方
14、法的灵敏度，采用分光光度法测定其含量。5.5.2 试剂和材料5.5.2.1 氨水;5.5.2.2 乙酸乙酉 歇5.5.2.3 硝酸溶液:1+1;5.5.2.4 乙二胺四乙酸二钠溶液 5 0 g/I;5,5,2,5 硝酸钾饱和溶液;5.5.2.6 柠檬酸溶液:1 0 0 g/L;5.5.2.7 二乙胺基二硫代甲酸钠(铜试剂)溶液,1 g/l;5.5.2.8 铜标准溶液:1 m 工，溶液含有5 p g c u;用移液管移取5 m 工按G B/T 6 0 2 配制的铜标准溶液，置于1 0 0 m 工容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用前制备5.5.2.9 酚酞指示液:1 0 g/I。5.5.3
15、 仪器1 设备5.5.3.1 分光光度计:带有 3 c m吸收池;5.5.3.2 分液漏斗:容量 1 2 5 m L,5.5.4 分析步骤5.5.4.1 工作曲线的绘制 用移液管移取。m L,1.0 0 m l.,2.0 0 m L,3.0 0 m L,4.0 0 m L,5.0 0 m L铜标准溶液，分别置于分液漏斗中，加4 0 m I水，5 m l乙二胺四乙酸二钠溶液,1 0 m L柠檬酸溶液和1 滴酚酞指示液，用氨水调至红色，加5 m l，铜试剂，摇匀，放置5 m i n，加1 0 m L乙酸乙醋，振荡1 m i n。待分层后，下面水相放人另一分液漏斗中，加5 m l铜试剂，摇匀，再加人
16、5 m L乙酸乙醋作第二次萃取，弃去水相。用滤纸吸干两个分液漏斗颈管附着的水分 将有机相合并，放人2 5 m L比色管中，用乙酸乙醋洗涤分液漏斗，洗液并于 比色管中，并用乙酸乙酷稀释至刻度，摇匀。用3 c m吸收池，在波长4 3 0 n m处以乙酸乙醋作参比，测量溶液的吸光度。以铜的质量为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线5.5.4.2 测定 用移液管移取5 0 ml试验溶液A(5,4,4.1)，置于分液漏斗中。另取一分掖漏斗，加人4 0 ml水作 空白试验以下操作按 5.5.4.1，从“加 5 mL乙二胺四乙酸二钠溶液”开始，至“测量溶液的吸光度”为止。由测得的试验溶液的吸光度减去空白试验溶液的吸光度，从标准曲线上查出对应的铜量 5.5.5 分析结果的表述 以质量百分数表示的铜(C u)含量 X 3 按式(3)计算:Xm,X 1 0义 1 0 0m X_5 010 02 只阴1 义1 0-刀 t(3)式中:拼.从工作曲 线上查得的试验溶液中的铜量,k g I n-试料的质量，9。5.5.6 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于。.0 0 0
