1、S 1 中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 6 4 0 一 1 9 9 7出口烟叶中毒杀芬残留量检验方法Me t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t i o n o f t o x a p h e n e r e s i d u e si n t o b a c c o f o r e x p o r t1 9 9 7 一 0 8 一 1 5 发布1 9 9 8-0 1 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布S N 0 6 4 0 一1 9 9 7前言 本标准是根据G B/T 1.1-1 9 9 3(标准化工作导则第1 单元
2、:标准的起草与表述规则第 1 部分:标准编写的基本规定 及S N/T 0 0 0 1-1 9 9 5 出口 商品中 农药、兽药残留 量及生物毒素 检验方法标准编写的基本规定 的要求进行编写的。其中测定方法是参考国内 外有关资料，经研究、改进和验证后制定的。在标准中同时制定了抽祥和制样方法。测定低限是根据国际上对烟叶中毒杀芬残留 量的最高限量和测定方法的灵敏度而制定的。本标准的附 录A为提示的附录。本标准由中 华人民 共和国 国家进出口 商品检验局提出 并归口。本标准由中 华人民共和国上海进出口 商品检验局负责起草。本标准主要起草人:朱坚。本标准系首次发布的行业标准。中华人民共和国进出口商品检验
3、行业标准出口烟叶中毒杀芬残留量检验方法S N 0 640 一 1 997Me t h o d f o r t h e d e t e r min a t i o n o f t o x a p h e n e r e s id u e s i n t o b a c c o f o r e x p o r t1 范围 本标准规定了出口烟叶中毒杀芬残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。本标准适用于出口烟叶中毒杀芬残留量的检验。2 抽样和制样2.1 检验批 以不超过 1 0 0 0 件为一检验批。同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。2.2 抽样数量 批量，件最低
4、抽样数，件 镇5 0 2 5 1-1 0 0 4 1 0 1 -1 5 0 5 1 5 1.2 0 0 6 X2 0 1每增加5 0 件(不足5 0 件按5 0 件计)增取一件2.3 抽样方法 按2.2 规定的抽样件数，随 机抽取，逐件打开。每件烟叶 打开一端，分左、中、右三个部位随机取三个点，每点 取一把，未扎把者，拣取叶片。每批所取的祥品总量不少于1 k g，装入塑料袋里，作 为原始样品，加封后，标明标记，及时送交实验室。2.4 试样制备 将取回 的原始样品 全部磨碎或随机地 取部 分磨碎.使全部通过2 0目 筛。用四 分法均分成两份(每份约2 5 0 g)，作为试样，分别装入洁净的容器内
5、，密封，标明标 记。2.5 试样保存 将试样于一5 以下避光保存.注:在抽祥和制祥的操作过程中，必须防止祥品受到污染或发生残留物含量的变化.3 测定方法3 门方法提要 试样中残留 的毒杀芬用 正己 烷经索氏 提取器提取，提取液经浓硫酸处理以除去部 分杂质。加氢氧化钾 一 甲醉溶液，回 流，以脱去部分抓化氢，再经弗罗里硅土柱净化，正己 烷洗脱.洗脱液经浓缩、定容后，用配有电子俘获检测器的 气相色谱仪测定，外标法测量毒杀芬经 脱抓化氢后的主峰，进行定量。3.2 试剂和材料中 华人民共和国国家进出口 商品 检验局1 9 9 7-0 8-1 5 批准1 9 9 8-0 1 一 0 1 实施 1s x
6、0 6 4 0 一1 9 9 7 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为燕馏水。3.2.1 正已 烷:经中 性氧化 铝柱净化后，重燕馏。3.2.2 甲醇:重蒸馏。3.2.3 浓硫酸:密度(P)约1.8 4 g/m L,3.2.4 氢氧化钾。3.2.5 无水硫酸钠:6 5 0 灼烧 4 h,贮于密封容器中备用。3.2.6 弗罗里硅土:6 5 0 灼烧 4 h,贮于密封容器中，使用前在 1 3 0 下烘 2 h,贮于干燥器内冷却备用。3.2.7 中性氧化铝:5 5 0 灼烧 4 h,贮于密封容器中，使用前在 1 3 0 下烘 2 h,贮于干燥器内冷却备用。3.2.8 硫酸钠溶液:2%水溶液。3.2
7、.9 氢氧化钾一 甲醇溶液:5 0 g 氢氧化钾中加入1 0 0 m L甲醉。3.2怕毒杀芬标准品:已知纯度)7 8 0 o,3.2.1 1 毒杀 芬标准 溶液:准确称取适量的毒杀芬标准品.用正己 烷配成浓度为1.0 0 m g/m L 的标准储备液，根据需要，用正己 烷将毒杀 芬标准溶 液稀释成适当浓度的标准工作溶液。以 下按3.4.2 脱抓化氢和3，43 净化步骤进行.3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪并配有电子俘获检测器。3.3.2 离心机.3.3.3 旋转蒸发器。3.3.4 旋涡混匀器。3.3.5 微量注射器:1 0 p L,3.3.6 无水硫酸钠柱:6 c m X 1.8 c
8、m(内径)，内装 2 c m高的无水硫酸钠。3.3.7 弗罗里硅土柱:3 0 c m X 1.8 c m(内 径)，具砂芯，柱内 先装5.6 g 弗罗里硅土，再装 2 g 无水 硫酸钠。3.3.8 中性氧化铝柱:3 0 c m X 2.2 c m(内径)，具砂芯，柱内装 1 0 c m 高的中性氧化铝。此往可处理1 0 0 0 mL 的正己烷，流速为 5 m L/min,3.3.9 离心管:5 0 mL，具磨口塞。3.3.1 0 索氏提取器。3.4 测定步骤34.1 提取 称取约5 g 试样(精确至。.1 g)，置于滤纸筒内，装人1 5 0 m L 索氏提取器中。加1 0 0 m L正己 烷于
9、提取瓶中，在水浴中回流浸抽2 h(每小时回流 1 0.1 2 次)。取出滤纸筒，将提取瓶内溶剂蒸发至约4 0 m L.取下提取瓶，将提取液转入 5 0 mL容量瓶中，用2 X4 m L正己烷洗涤提取瓶.并入容量瓶中，用正己烷定容至刻度。准确移取1 0 m L提取液于5 0 m L离心管中。先加2 0 m L正己 烷，再加3 m L浓硫酸。在旋涡 混匀器上混匀1 m in 后，于1 0 0 0 r/m i n 下离心。.5 m i n。用吸管吸出 下层酸层并弃去。将正己 烷层转 入另 一离心管中，用2 m L正己 烷洗涤离心管，合并正己烷层。再用2 X3 m L浓硫酸，同上操作两次。加入1 0
10、mL 硫酸钠溶液，在旋涡混匀器上混匀 1 m i n 后，于 1 0 0 0 r/mi n 离心0.5 min，用吸管吸出下层水层并弃去。于5 0 用旋转蒸发 器蒸发至。.5 1.0 m L(切勿蒸干)。3.4.2 脱氯化氢 加入 2 0 m L氢氧化钾一 甲醇溶液于上述离心管中，套上冷凝管，在(9 2 士2)水浴中回流 1 h。取下离心管并冷却至室温。加人2 0 m L 水和1 0 m L正己 烷，剧烈 振摇2 m i n，于1 0 0 0 r/m i n 下离心。.5 m i n.s N 0 6 4 0 一1 9 9 7用吸管吸出上层正己烷层，并通过无水硫酸钠柱脱水，滤入另一离心管。于水层
11、中再加入 1 0 ml,正己烷，以后同上操作。用少量正己烷洗涤无水硫酸钠柱。合并正己烷层，并在 4 0 用旋转燕发器浓缩至约5 mL,3.4.3 净化 在弗罗里硅土柱中，加入 2 0 ml,正己烷.调节流速约为5 mL/m i n.待液面降至无水硫酸钠层时，将上述的浓缩液加入柱中，待液面降至无水硫酸钠层时，用 5 mL正己烷洗涤器皿，洗液加入柱内，继用9 5 ml,正己烷淋洗，弃去流出液。立即用 1 5 0 m L正己烷洗脱，收集全部洗脱液于 2 5 0 m L烧瓶中，在4 0 用旋转燕发器浓缩至约 1 m L(切勿蒸干)。将浓缩液转入 5 mL的刻度试管内，用少量正己烷洗涤烧瓶，并入刻度试管
12、，定容至5.0 mL _7 8 o o.12.1 1 T o x a p h e n e s t a n d a r d s o l u t i o n:A c c u r a t e l y w e i g h a n a d e q u a t e a mo u n t o f t o x a p h e n e s t a n d a r d,d i s-s o l v e in n-h e x a n e t o p r e p a r e a s o l u t io n o f 1.0 0 mg/m L in c o n c e n t r a t i o n a s t h e
13、s t a n d a r d s t o c k s o l u t io n.A c-c o r d i n g t o t h e r e q u i r m e n t,p r e p a r e a s t a n d a r d w o r k in g s o lu t i o n o f a p p r o p r ia t e c o n c e n t r a t i o n b y d i lu t i n g t h es t o c k s o l u t i o n w i t h n-h e x a n e.T h e n p r o c e e d a c c
14、o r d in g t o t h e p r o c e d u r e 3.4.2 f o r d e h y d r o c h lo r i n a t io n a n d3.4.3 f o r c le a n u p.3.3 A p p a r a t u s a n d e q u ip m e n t3.3.1 G e s c h t o m a t o g r a p h,e q u ip p e d w i h e l e c t r o n c a p t u r e d e t e c t o r.I12 C e n t r i f u g e.I 1 3 R o
15、t a r y e v a p o r a t o r.I14 Mi x e r.3.3.5 Mi c r o-s y r i n g e:1 0 K L.3.3.6 A n h y d r o b s s o d iu m s u lf a t e c o l u mn:6 c m X 1.8 c m.(i d),p a c k e d w i t h 2 c m h e i g h t o f a n h y d r o u s s o d i-u m s u lf a t e.3.3.7 F l o r i s i l c o lu m n t 3 0 c m X 1.8 c m(i d
16、),w i t h s i n t e r e d g l a s s,p a c k wit h 5.6 g o f fl o r i s i l,t h e n c o v e rS N 0 6 4 0 一1 9 9 7w i t h 2 g o f a n h y d r o u s s o d iu m s u l f a t e.3.3.8 N e u t r a l a l u min u m o x i d e c o l u mn:3 0 c m X2.2 c m(i d),wit h s i n t e r e d g la s s,p a c k wit h 1 0 c m o f n e u-t r a l a l u m i n u m o x id e.T h e c o l u m n c a n b e u s e d f o r c l e a n in g u p 1 0 0 0 m l,o f n-h e x a n e,t h e fl o w r a t e is 5 mL/mm.3.3.9 C e n t r i f u g e t u b e
