1、H e 3 6 2 9-1 9 9 9前言 本标准所确定的产品质量控制项目和有效成分含量的分析方法，是参考联合国粮农组织(F A O)农药规格和国际农药分析合作理事会(C I P A C)抓氛菊醋液相色谱分析方法，并结合国内生产的实标情况制定的。本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由沈阳化工研究院归口。本标准主要起草单位:沈阳化工研究院。本标准参加起草单位:中山凯达精细化工股份有限公司、天津农药股份有限公司。本标准主要起草人:姜敏怡、马亚光、邢君、吴志坚。1 2 5 7中华人民共和国化工行业标准高效氯氛菊酉 旨 原药B e t a-c y p e r me t h r i n t
2、 e c h n i c a lH G 3 6 2 9-1 9 9 9 高效锐氛菊醋其他名称、结构式和基本物化参数如下:I S O通用名称:B e t a-c y p e r m e t h r i n C I P A C数字代号:3 3 2 化学名称:(S)-a-氛基一 3 一 苯氧基节基(1 R,3 R)-3-(2,2 一 二抓乙烯基-2,2 一 二甲基环丙烷赦酸醋和(R)-a-氛基一 3-苯氧基节基(OS,3 S)-3-(2,2 一 二抓乙烯基-2,2 一 二甲基环丙烷狡酸醋与(S)-a-氛基一 3-苯氧基节基(1 R,3 S)-3-(2,2 一 二抓乙烯基-2,2 一 二 甲基环丙烷狡
3、酸醋和(R)-a-氛基一 3 一 苯氧基节基(1 S,3 R)-3-(2,2 一 二抓乙烯基-2,2 一 二甲基环丙烷拔酸醋 结构式:C O O C C N，净 O 匀!讯(S)(1 R,3 R)诵 构体叭丫(R)(1 S,3 S)一 异 构体c o o CC N、I 尹 O I(S)(1 R,3 S)异构体I O I1。叻(R)(1 S,3 R)毋构 体国家石油和化学工业局 1 9 9 9-0 6-1 6 批准2 0 0 0 一 0 6 一 0 1 实施1 2 5 8H G 3 6 2 9-1 9 9 9 实验式:C,z H,9 C l 2 N O 3 相对分子质量:4 1 6.3 1(按
4、1 9 9 3 年国际相对原子质量计)生物活性:具有杀虫性能 熔点:6 3 6 5 0C 溶解度(g/L,2 0 C):水中为1 X 1 0-s;己烷9;二甲 苯3 7 0;易溶于酸、酮芳烃类 稳定性:在碱性条件下发生差向异构，强碱性介质中水解。在弱酸及中性条件下稳定，对空气和日光稳定，热稳定性好1 范围本标准规定了高效抓氛菊醋原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由高效抓佩菊醋及其生产 中产生的杂质组成的高效氮银菊醋原药。2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨
5、使用下列标准最新版本的可能性。G B/T 1 6 0 1-1 9 9 3 农药p H值的测定方法 G B/T 1 6 0 4-1 9 9 5 商品农药验收规则 G B/T 1 6 0 5-1 9 7 9 09 8 9)商品农药采样方法 G B 3 7 9 6-1 9 8 3 农药包装通则3 要求3.1 外观:白色至浅黄色结晶粉末。3.2 高效抓氛菊防原药应符合表 1 表 1要求。高效扳佩菊醋原药控制项 目指标项目指标优等品一等品合格品高效抓佩菊阶含皿，%)9 9.09 5.09 2.0干操减f.%(0.10.30.5p H值4.0-6.04.0-6.04.0 6.04 试脸方法4.1 抽样 按
6、G B/T 1 6 0 5-1 9 7 9 09 8 9)中“原粉采样沙 方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于1 0 0 g,4.2 鉴别试验4.2.，高效液相色谱法:本鉴别试验可与高效抓氛菊醋含f的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某二个色谱峰的保留时间与试样溶液中高效抓氛菊酸的高顺体和高反体色谱峰的保留时间，其相对差值应在 1.5%以内。4.2.2 红外光谱法:试样与标样在4 0 0 0 -4 0 0 c m-波数范围内的红外光谱图，应没有明显差异(见图1),1 2 5 9H G 3 6 2 9-1 9 9 9 图 1 高效抓氛菊醋标样的红外光谱图4.3
7、 高效抓抓菊醋含最的测定4.3.1 高效液相色谱外标法4.3.1.1 方法提要 试样用正己烷溶解，以正己烷/无水乙醚混合溶剂为流动相，使用以硅胶为填料的不锈钢柱和紫外检测器(2 3 0 n m)，对试样中的高效抓佩菊醋进行正相高效液谱分离和测定。4.3.1.2 试剂和溶液 正己烷:色谱级。无水乙醚。流动相:正己烷+无水乙醚=9 8+2(体积比)，流动相经滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气2 0 m i n e 高效抓氛菊醋标样:已知含量，大于等于9 9.0%.4.3.1.3 仪器、设备 高效液相色谱仪:具有可变波长萦外检测器。色谱柱:1 5 0 m mX3.9 m m(i d)不锈钢柱，内装N o
8、 v a-P a k S i O,5)a m填充物。色谱数据处理机。定a进样管:5 IA L,超声波清洗器。过滤器:滤膜孔径约为0.5 K m,4.3.1.4 高效液相色谱操作条件 流动相:正己烷十无水乙醚=9 8+2(体积比)。流量:1.0 m L/m i n,柱温:室温。检测波长:2 3 0 n m,进样体积:5)-L,保留时间(mi n):低效顺式(R)-a,(1 R)一 顺式+(S)-a,(1 S)一 顺式 约5.2;高效顺式(S)-a,(1 R)-顺式+(R)-a,(1 S)-顺式 约5.9;低效反式(R)-a,(1 R)-反式+(S)-a,(1 S)-反式 约6.7;高效反式(S)
9、-&,OR)-反式+(R)-a,(I S)-反式 约7.5.上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果(见图2),1 2 6 0H G 3 6 2 9-1 9 9 9 1 一低效顺式,2-高效顺式门一低效反式t 4 一高效反式 图 2 高效抓氛菊醋高效液相色谱图(外标法)4.3.1.5 测定步骤 a)标样溶液的配制 称取高效抓橄菊醋标样。0 5 g(精确至。0 0 0 2 g),置于5 0 m L容二瓶中，用正己 烷溶解并稀释至刻度，摇匀。b)试样溶液的配制 称取含高效抓佩菊醋0.0 5 g(精确至。.0 0 0 2 8)的 试样，!于5 0 m L容f
10、瓶中，用正己 烷溶解并稀释至刻度，摇匀。c)测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的高效抓氛菊醋(高效顺式十高效反式)峰面积相对变化小于1.5%时，按瓶标样溶液、试样溶被、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.1.6 计算 将测得两针试样溶液中高效抓佩菊醋(高效顺式十高效反式)的峰面积以及试样前后两针标样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)的峰面积分别进行平均。以质t百分数表示的高效级氛菊萦含f X,)按式(1)计算:X,=A,m,尸A,mE，”.“二“，“诵 “(1)式中:A,标样溶液中高效级氛菊酸(高效顺式十商效反式)蜂面积的平均值;A,试样溶
11、液中高效级很菊附(高效顺式十商效反式)峰面积的平均值。，1 高效级氛菊酣标样的质I t+g tm E 试样的质盈，9;尸标样中高效抓氛菊酸的质量百分数，%。4.3-1.7 允许差 取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差。应不大于1.2%。1 2 6 1H G 3 6 2 9-1 9 9 94.3.2 高效液相色谱内标法(仲裁法)4.3.2.1 方法提要 试样溶于含有苯甲酸甲醋(内标物)的乙酸乙酷/正己烷混合溶剂中，以乙酸乙酩/正己烷混合溶剂作流动相，在以H y p e r s i l S i O i,5 p m为填料的色谱柱上进行正相高效液谱分离和测定。4.3.2.2 试剂和溶液 高
12、效抓佩菊醋标样:已知含量，大于等于 9 9.0%,内标物:苯甲酸甲醋，不得含有干扰分析的杂质。正己烷:色谱级。乙酸乙醋:色谱级。流动相:正己烷+乙酸乙醋=s s+1 c 体积比)，经0.4 5 p m过滤膜过滤，超声1 5 mi n,内标溶液:称取 3.8 g苯甲酸甲醋于1 L容量瓶中，用流动相溶解并定容摇匀。4.3.2.3 仪器、设备 高效液相色谱仪:具有可变波长检测器。色谱柱:2 0 0 m m X4.6 m m(i d)不锈钢柱，内装H y p e r s i l S i 0 2 5 p m填充物。色谱数据处理机。过滤器:滤膜孔径约0.4 5 p m,定量进样管:5 p L,4.3-2.
13、4 液相色谱操作条件 流动相:正己烷+乙酸乙醋=s s+1 体积比)。流量:1.0 mL/mi n,检侧波长:2 7 8 n m,柱温:室温(温度变化应不大于 2)。进样体积:5 p L,保留时间(m i n):苯甲酸甲醋(内标物)约4.5;低效顺式(R)一。，(1 R)一 顺式+(S)-.,(1S)一 顺式 约7.8;高效顺式(S)-a,(1 R)一 顺式+(R)-a,(I S)-顺式 约9.2;低效反式仁(R)-a,(1 R)-反式+(S)-a,(1 S)-反式 约1 0.3;高效反式(S)-a,(1 R)-反式+(R)-a,(1 S)-反式 约1 1.3,上述操作条件可根据不同仪器作适当
14、调整，以获最佳效果(见图 3),1 一内标物;2-低效顺式;3 一高效顺式;4 一低效反式;5 一高效反式 图 3 高效抓佩菊醋高效液相色谱图(内标法)4.3.2.5 测定 步骤a)标样溶液的制备称取高效抓佩菊酷标样0.0 5 g精确至。.0 0 0 2 g)，于1 5 m L具塞玻璃瓶中，用移液管加人 1 0 m L内标溶掖，溶解摇匀。b)试样溶液的制备1 26 2H G 3 6 2 9-1 9 9 9 称取含高效抓氛菊醋0.0 5 g(精确至。.0 0 02 g)的试样，于1 5 m l,具塞玻璃瓶中，用与a)中同一支移液管加人 1 0 ml,的内标溶液，溶解摇匀。c)测定 在上述操作条件
15、下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)峰面积和内标物峰面积比的相对变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3-2.6 计算 将测得两针试样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式十高效反式)的峰面积和内标物峰面积比以及试样前后两针标样溶液中高效抓佩菊酷(高效顺式+高效反式)的峰面积和内标物峰面积比分别进行平均。以质量百分数表示的高效抓佩菊醋含量(X z)按式(2)计算:X3 二r 2-,Pr,m 3.，.(2)式中:r,标样溶液中高效抓佩菊醋(高效顺式十高效反式)峰面积和内标物峰面积比的平均值;r 2 试样溶液
16、中高效抓银菊醋(高效顺式+高效反式)峰面积和内标物峰面积比的平均值;m,高效抓佩菊醋标样的质量，9;m,试样的质且，9;尸 标样中高效抓倾菊H H 的质量百分数，%。4.3.2.7 允许差 取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于1.2%.4.4 干燥减f的测定4.4.1 仪器、设备 烘箱:精度士2 0C,称f 瓶:内 径7 0 m m，高4 0 m m.千燥器。4.4.2 测定步骤 将称A瓶放人1 0 5 C 烘箱中烘1 h，取出放人干燥器内冷却至室温，称量(精确至。.0 0 0 2 g),重复上述步骤，直至称I瓶质It恒定为止。在瓶内 放置l o g 试样，铺平，称量(精确至。.0 0 0 2 g)。将称量瓶放人5 0 0C 烘箱中，不加盖，烘3 h后，盖上盖，取出并放人干燥器中冷却至室温，称量。4.4.3 计算 以质It百分数表示的试样中干燥减量(X3)按式(3)计算:X 3 一 m 2 景 m,X 1 0 0m .(3)式中:二 2 试样和称t瓶烘干前的质量，9;m 试样和称E瓶烘干后的质量，9;m 试样的质蚤+B,4.4.4 允许差 取其算术平均值作为测定结
