1、G B/T 2 1 6-2 0 0 3月 A舀 本标准对应于I S O 6 2 2:1 9 8 1 固体矿物燃料磷含量的测定还原磷钥酸盐光度法)(英文版)本标准与I S O 6 2 2 的一致性程度为非等效，主要差异如下:样品分解方法中，删除了湿氧化法，只采用干氧化法。增加了直接称取煤样质量，再灰化处理的方法。本标准代替G B/T 2 1 6-1 9 9 6 煤中磷的测定方法。本标准与G B/T 2 1 6-1 9 9 6 相比主要变化为 取消了附录A 盐酸一 高氯酸分解灰样法，1 9 9 6 年版的附录A,本标准由中国煤炭工业协会提出。本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。本标准起草单位:煤
2、炭科学研究总院煤炭分析实验室，云南煤田地勘公司1 4 3 队。本标准主要起草人:张克丙、马尊美。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:GB 2 1 6-6 3,G B 2 1 6-8 2,G B/T 2 1 6-1 9 9 6 0G B/T 2 1 6-2 0 0 3煤中 磷的 测 定方法1 范围 本标准规定了煤中磷测定的方法提要、试剂、仪器设备、测定步骤、结果表达及精密度。本标准适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭。2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协
3、议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。G B/T 2 1 2 煤的工业分析方法(G B/T 2 1 2-2 0 0 1,e g v I S O 1 1 7 1:1 9 9 7)3 方法提要 煤样灰化后用氢氟酸一 硫酸分解，脱除二氧化硅，然后加人钥酸按和抗坏血酸，生成磷钥蓝后，用分光光度计测定吸光度4 试剂4.1 氢氟酸(G B/T 6 2 0):4 0%(质量分数)。4.2 硫酸溶液:c(1/2 H,S O,)=1 0 m o l/I，量取浓硫酸(G B/T 6 2 5)2 7 8 mL缓慢加人适量水中，边加边搅拌，然后用水稀释至1 0 0
4、0 m L e4.3 硫酸溶液 (I/2 H,S O,)=7.2 m o l/I，量取浓硫酸2 0 0 ml，缓慢加人适量水中，边加边搅拌，然后用水 稀释至1 0 0 0 m L o4.4 钥酸馁一 硫酸溶液:将 1 7.2 g钥酸钱(G B/T 6 5 7)溶解在适量硫酸溶液(4.3)中，并用硫酸溶液(4.3)稀释至 1 0 0 0 m l4.5 抗坏血酸溶液:称取抗坏血酸5 g,溶于1 0 0 m 丁水中，现用现配。4.6 酒石酸锑钾溶液:称取酒石酸锑钾0.3 4 g 溶于2 5 0 m l 水中4.7 混合溶液:往 3 5 m L铝酸钱一 硫酸溶液(4.4)中加 1 0 ml抗坏血酸溶液
5、(4.5)及 5 m l酒石酸锑钾溶液(4.6),混匀，使用时配制。4.8 磷标准贮备溶液(0.1 m g/m l,):准确称取在1 1 0 下干燥 1 h 的优级纯磷酸二氢钾(G B/T工 2 7 4)0.4 3 9 2 g 溶于水中，并用水稀释至 1 0 0 0 mL4.9 磷标准工作溶液(0.0 1 m g/m L):取 1 0.0 m l-磷标准储备溶液(4.8)用水稀释至 1 0 0 ml，使用时配制。5 仪器设备5.1 分析天平:感量。.1 m g,5.2 马弗炉:带有调温装置和烟囱，能保持温度(8 1 5 士1 0)0 C5.3 分光光度计或光电比色计。5.4 铂或聚四氟乙烯柑祸
6、:容量为2 5 m L-3 0 m L5.5 容量瓶:5 0 m I,1 0 0 mL和 1 0 0 0 ML.5.6 电热板:温度可调G B/T 2 1 6-2 0 0 36 测定方法6.1 A法(称取灰样法)6.1.1 试样处理6.1.1.1 煤样灰化:按G 1 3/丁2 1 2中规定的慢速法灰化煤样，然后研细到全部通过。.1 m m筛。6.1.1.2 灰的酸解:准确称取灰样。.0 5 g -0.1 g(称准至。.0 0 0 2 g)于聚四氟乙烯(或铂)柑祸中，加硫酸(4.2)2 m L,氢氟酸(4.1)5 m 工 一，放在电热板上缓慢加热蒸发(温度约 1 0 0 C)直到氢氟酸白烟冒尽冷
7、却，再加硫酸(4.2)0.5 m l，升高温度继续加热蒸发，直至冒硫酸白烟(但不要干涸)。冷却，加数滴冷水并摇动，然后再加2 0 ml，热水，继续加热至近沸。用水将柑祸内容物洗人 1 0 0 m L容量瓶中并将增祸洗净，冷至室温，用水稀释至刻度，混匀，澄清后备用。6.1.2 样品空白溶液的制备 分解一批样品应同时制备一个样品空白溶液，制备方法同6.1.1.2，但不加灰样。6.1.3 测定步骤6.1.3.1 工作曲线的绘制:分别吸取磷标准工作溶液(4.9)0 m L,1.0 m L,2.0 mL,3.0 m L于 5 0 m L容量瓶中，加人混合溶液(4.7)5 m L，用水稀释至刻度，混匀，于
8、室温(高于 1 0 0C)下放置 1h，然后移人1 0 m m-3 0 m m的比色皿内。在分光光度计(或比色计)上，用波长 6 5 0 n m(或相当于 6 5 0 n m的滤光片)，以标准空白溶液作参比，测其吸光度。以磷含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。6.1.3.2 测定:吸取酸解后的澄清溶液(6.1.1.2)1 0 m L ，和空白溶液(6.l.2)1 0 m L，分别加人至5 0 m l,容量瓶中。以下按6.1.3.1 规定进行，但以 样品空白 溶液为参比，测定吸光度。1)视试样总溶液中 磷含量而定，若分取的1 0 m l 试液中磷的质量超过。.0 3 0 m g，应少取溶液
9、或减少称样量，计算时 作相应的校正。6.1.4 结果计算 空气干燥煤样中磷的质量分数P e e)按式(1)计算:P_ 而 M,Xl o m x v 一.。.(1)式中:、从工作曲线上查得所分取试液的磷含量，单位为毫克(m g);V一一 从试液总溶液中所分取的试液体积，单位为毫升(m 工 一);m灰样质量，单位为克(9);A.,一一空气干燥煤样灰分，单位为百分数(%)。6.2 B法(称取煤样法)6.2.1 试样处理6.2.1.1 煤样灰化:准确称取粒度小于。2 m m的空气干燥煤样 1 g -0.5 g(使其灰量。.0 5 g -0.1 g左右)于灰皿中，称准至。.0 0 0 2 g.轻轻摇动使
10、其铺平，然后置于马弗炉中，半启炉门从室温缓缓升温到(8 1 5 士1 0)0C，并在该温度下灼烧至少1 h，直至无含碳物。6.2.1.2 灰的酸解:将灰样(6.2.1.1)全部移人聚四氟乙烯或铂钳祸中，按6.1.1.2 规定进行酸解。6,2.2 空白溶液的制备:同6.1.2 06.2.3 测定步骤:同 6.1.36.2.4 结果计算 空气干燥煤样中磷的质量分数 尸 a d(%)按式(2)计算:P。=l o m,I.v 。，.“，。，(2)G B/T 2 1 6-2 0 0 3式中:m,从工作曲线上查得所分取试液的磷含量，单位为毫克(m g);V从试液总溶液中所分取的试液体积，单位为毫升(M I,);m空气干燥煤样质量，单位为克(g).7 精密度磷测定的精密度如表 1 规定:表 1 磷测定的精密度磷的质量分数/%重复性限(P,)/%再现性临界差(P A)/%0.0 2妻0.0 20.0 0 2(绝对)1 0%(相对)0.0 0 4(绝对)2 0%(相对)8 试验报告试验报告应包含下列信息:a)试样编号;b)依据标准;c)使用方法;d)结果计算;e)与标准的偏离;f)试验中观察到的异常现象;9)试验日期。
