1、0 6 0 门30 6 0.0 1中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B/T2 0 2 5 9 一2 0 0 6大洋 多金属 结核化 学分 析方法C h e mi c a l a n a l y s i s me t h o d sf o rma r i n eP o l y me t a l I i cn o d u I e s2 0 0 6 一 0 6 一 0 2 发布2 0 0 6 一 1 2 一 0 1 实施中 华 人民 共 和国 国 家 质 量 监 督 检 验 检 疫 总 局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会发 布G B/T2 0 2 5 9 一2 0 0 6目
2、次前言 ，一m1 范围 ，一12 规范性引用文件 -13 总则 ，14 吸附 水量的 测定 重量 法 ，二 15 锰量的测定 容量法 ，、26 铁量的测定 容量法 ，4 57 铜量、锌量的测定火焰原子吸收光谱法 ，108 钻量、镍量的测定火焰原子吸收光谱法 ，一1 29 二 氧化硅量的 测定 重量法 ，.1410三氧化二铝量的测定E D T A容量法 ，4 玲11氧化钾量、氧化钠量的测定火焰原子吸收光谱法 ，2112氧化钙量、氧化镁量的测定火焰原子吸收光谱法 2 313 铅量 的测 定 火 焰原 子吸 收 光 谱 法 ，.251 4 二氧化钦量的测定二安替比林甲烷光度法 ，2 71 5 五氧化
3、二磷量的测定磷钒钥黄光度法 2816主量、次量成分分析电感祸合等离子体原子发射光谱法，3017稀土分量和抗量的测定阳离子交换树脂分离富集电感藕合等离子体原子发射光谱法 ，一3318 微量、痕量成分分析 电 感藕合等离子体 质谱法 一3619试验报告 40附录A(资料性附录)主量、次量各元素分析线 1 41附录B(资料性附录)电感祸合等离子体原子发射光谱仪技术条件(一卜 ，一 4 2附录C(资料性附录)稀土分量和杭量各元素分析线 ，4 3附录D(资料性附录)电 感藕合等离子体原子发射光谱仪技术条件(二)，44附录E(资 料 性附 录)参 考 测 定下 限 .，.，.，.4:附录F(资料性附录)电
4、感祸合等离子体质谱仪技术条件 4 7G B/T2 0 2 5 9 一2 0 0 6.告名门.J月 IJ舀 本标准的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E、附录F为资料性附录 本标准由国家海洋局提出。本标准由国家海洋标准计量中心归口。本标准起草单位:中国大洋矿产资源研究开发协会、青岛海洋地质研究所、核工业北京地质研究院。本标准主要起草人:夏宁、宋苏顷、郭冬发、刘昌岭、武朝辉、张红、林学辉、李学刚、郭红、薛丽丽、周宁、张宁、高威G B/T2 0 2 5 9 一2 0 0 6大 洋 多金 属 结核 化 学分 析 方法 .告使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题
5、。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。范围 本标准规定了大洋多金属结核中50种成分含量的测定方法。本标准适用于大洋多金属结核中吸附水、锰、铁、铜、锌、钻、镍、二氧化硅、三氧化二铝、氧化钾、氧化钠、氧化钙、氧化镁、二氧化钦、五氧化二磷、铅、钒、钡、银、担、钥、铿、铆、被、错、福、锑、艳、秘、铅、蛇、钨、铀、牡、杭、斓、钵、谱、钦、衫、铺、扎、试、摘、钦、饵、钻、镜、错、忆量的测定。2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准引用而成为本标准的条款。凡是注日 期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成
6、协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日 期的引用文件，其最新版本适用于本标准 G B/T6 o 3 化学试剂试验方法中 所用制剂及制品的制备 G B/T6 6 8 2 分析实验室用水规格和试验方法 G B/T1 2 8 o 5 实验室玻璃仪器 滴定管 G B/T1 2 8 o 6 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 G B/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 G B/T1 4 5 0 5 岩石和矿石化学分析方法点则及一般规宁3 总则3.2当某成分有两个以上测定方法时，方法一为仲裁分析方法。除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水应符
7、合 G B/T6 6 8 2的规定。3.3 所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标;普通实验室仪器，包括滴定管、单标线容 量瓶、单标线吸 量管，应分别符合G B/T1 2 8 05、G B/T1 2 8 O 6 和G B/T1 2 8 o 8 的 规 定。3.4 试样粒度应小于 74 产 m。4 吸附水t的测定重t法4.1 测定范围 吸附水量的测定范围为1%30%(质量分数)。4，2 原理 试样在 1 10烘干至恒量。43 仪器4.31 天平:感量0.l mg。4.3.2 圆柱形称量瓶:直径 35 m m4.3.3 烘箱:温度误差小于士2。G B/T2 0 2 5 9 一
8、2 0 0 64.4 分析步骤4.4.1 试样量 称取。.5 9 空气干燥试样，精确到。.l m g。4.42 测定442.1 将洗干净的称量瓶半开盖置于1 10的烘箱中干燥lh，打开烘箱门，盖好瓶盖，取出，放人干燥器内，冷却40m in，称量。同样操作将称量瓶置于烘箱中再烘30 m in。取出，放人干燥器内，冷却4 omln，称量，直至恒量，恒量应符合G B/T1 4 5 o 5 的规定。4.4.2.2 将试样(4.4.1)置于已恒量的称量瓶中，轻轻晃动，使试样均匀地平铺于底部，半开瓶盖，置于1 10的烘箱中干燥 sh。打开烘箱门，盖好瓶盖，取出，放人盛有新烘硅胶的干燥器内，冷却 40 m
9、in，在室内相对湿度低于6。%的条件下称量。同样操作将称量瓶置于烘箱中再烘 l h。取出，放入干燥器内，冷却40 min，称量，直至恒量。4.5 结果计算 计算结果以质量分数二(H Z O 一)计，数值以%表示，按式(1)计算。w(H 2 o-)一 全 些 二卫 四xl00.一一 .一 (1)式中:m干燥前试样与称量瓶质量的准确数值，单位为克(9);m:干燥后试样与称量瓶质量的准确数值，单位为克(9);，试样质量的数值，单位为克(9)。计算结果保留到小数点后两位。5 锰量的测定容且法5 1 方法一硝酸按容量法5.1.1 测定范围 锰量的测定范围为5%5。%(质量分数)。5.1，2 原理 试样用
10、硫酸、磷酸分解，硝酸钱将二价锰氧化成三价锰，以N 一 苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，硫酸亚铁钱标准滴定溶液滴定。5，1.3 试剂5.1.3.1 硝酸钱。5.1.3.2 磷酸(尸 1.6 9 9/m L)。5.1.3.3 硫酸(1 十1)5.1.3.4 硫酸(1+4)。5.1.35 硫酸(5 十9 5)。5.1.3.6 碳酸钠溶液(2 9/1)。5.1.3.7 重铬酸钾标准溶液。(1/6 K Z C 介 0 了)=0.O 3m o l/L:称取 0.7 3 55 克基准重铬酸钾(K Z C r Z O13。士1。干燥6 h，并于干燥器中 冷却至室温)，置于2 00m L烧杯中，用水溶解，移入5 00
11、 m L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。5.1.3.8 硫酸亚铁钱标准滴定溶液:1 1，8 9 硫酸亚铁钱(N H;):F e(5 0。)，6 H Z O 溶于I 0 0 0m l硫酸(5.13.5)中，充分搅拌，过滤，贮于棕色瓶中。按下述方法标定其浓度 移取2 5.0 0 m L重铬酸钾标准溶液(5.1.3.7)于2 5 O m l 一 锥形瓶中，加4 O m l硫酸(5.1.3.4)，s ml磷酸(5.1.3.2)，用硫酸亚铁镶标准滴定溶液滴定至橙黄色消失，加2 滴 N 一 苯基邻氨基苯甲酸溶液(5.13.9)，继续滴定至溶液恰呈绿色为终点。2CB/T2 0 2 5 9 一2 Q 0 6硫酸亚
12、铁钱标准滴定溶液的浓度。(N H、)2 F e(S O;)，数值以摩尔每升(m ol/1)表示，按式(2)计算c (N H)F e(5 0 )2 =三 ，。一(2)式中:。重铬酸钾标准溶液浓度的数值，单位为摩尔每升(。d/L);V 移取重铬酸钾标准溶液体积的 数值，单位为毫升(m L);V es-消耗硫酸亚铁馁标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(m L)。计算结果保留四位有效数字。5.1，3.g N 一 苯基邻氨基苯甲酸溶液(2 9/L):。.Z gN 一 苯基邻氨基苯甲酸溶于碳酸钠洛液(5.1.3.6)，并以此溶液稀释至1 00 mL。5.1，4 仪器5.、4.、天平:感量0.I ln g。
13、5.1.4.2 滴定管5.1.5 试样5，151 试样置于具磨口塞的小广口瓶中，在 11。干燥 6h，于干燥器中冷却至室温由于多金属结核易吸水，冷却至室温后迅速完成称样。同时天平室相对湿度应控制在60写以下。51.5.2 如取空气干燥试样，在称样的同时，按本标准第 4 章进行吸附水量测定，最终以干态计算结果。5.1.6 分析步骤5.1.6.1 试样且 称取约。.1 9 试样(5.1，51)，精确到。l m g5.1.62 空白试验 随同试样进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。5.1，6，3 验证试验 随同试样分析与被测样品性质相同或相近的标准物质。5.1.6.4 试样的分解与滴定 将试
14、样(5.1，61)置于2 5 O m l锥形瓶中，用数滴水润湿并摇散，加s m L硫酸(5，1.33)，20。工磷酸(51 32)，在电炉上分解。加热至冒三氧化硫白烟时取下，稍冷至瓶内看到微量白烟(此时温度在22。一24。)，立即 加人1.5 9 一2 9 固 体硝酸按(5.1.3.1)，并充分摇动锥形瓶，使二价锰完全氧化至三价锰，放置片刻，待氮的氧化物逸去后，趁热(温度应不低于60)用水冲洗锥形瓶壁并稀释至50m L，充分摇匀，冷却至室温。用硫酸亚铁馁标准滴定溶液(S 1.3，即滴定至浅红色，加2 滴N 一 苯基邻氨基苯甲酸溶液(5.1.3.9)，继续滴定至亮黄色为终点。5.1.7 结果计算
15、 计算结果以质量分数二(M n)计，数值以%表示，按式(3)计算w(Mn)c，(V l 一V。)M 又1 0 一 3二 二一-声-.义100 ，3)式中:。硫酸亚铁馁标准滴定溶液浓度的数值，单位为摩尔每升(m ol/L);v l 一一滴定试样溶液消耗硫酸亚铁按标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(m L);从 滴定空白 溶液消耗硫酸亚铁钱标准滴定溶液体积的 数值，单 位为毫升(m L);M 锰的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(9/。至)(M=5 4 9 的;m 试样质量的准确数值，单位为克(9)。G B/T2 0 2 5 9 一2 0 0 6 计算结果保留到小数点后两位5.1.8 精密度 大洋多
16、金属结核中硝酸钱容量法测定锰量结果的精密度见表 1。表 1 精密度元素水平范围 水1 0 8 8 3 2 1 9重复性，1 5+0 0 0 22 mR毕 0再现性 R1 7+0 0 0 46 m52 方法二过硫酸铁容t法5.2.1 测定范围 锰量的测定范围为5%一50%(质量分数)。52，2 原理 试样用磷酸分解，硝酸银为接触剂，过硫酸馁将二价锰氧化为高锰酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，硫酸亚铁馁标准滴定溶液滴定。5.2.3 试剂5.23.1 磷酸(尸 1.6 9 9/m L)。5.2.3.2 硫酸(1+4)。5.2.3.3 硫酸(1+6)。52.3.4 磷酸氢二钠溶液(2 0 0 9/L)。5.2.35 硝酸银溶液(2 O 9/L)。5.2.3，6 过硫酸按溶液(3 o 09/L)52，3.7 重铬酸钾标准溶液。(1/6 K:C r:0 了)=0，O 3rn o l/1:称取 0.7 3 55 克基准重铭酸钾(K:C r:0 713。士1。干燥6 h，并于干燥器中冷却至室温)，置于2 00 m L烧杯中，用水溶解，移人5 00 m L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。52.3.8 硫酸亚铁按标
